ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аналитическое применение системы трииодид-иодид из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Прямые методы. Поскольку трииодид-ион является сравнительно мягким окислителем, он может количественно реагировать только с веществами, которые легко окисляются. Некоторые вещества, которые можно определять прямым титрованием стандартным раствором иода (трииодида), представлены в табл. 10-3, где также приведены полуреакции, в которых участвуют эти частицы, плюс информация об условиях методики. Рассмотрим более детально особый пример определения смеси мышьяка, сурьмы и олова. [c.338] Олово(IV) в третьей порции дистиллята можно восстановить до олова (И), а затем титровать стандартным раствором трииодида в качестве восстановителей обычно используют металлический свинец или никель. Восстановление олова (IV) и последующее титрование олова (II) проводят в среде сильной кислоты умеренной концентрации. В связи с легкостью окисления олова(II) кислородом воздуха, восстановление и титрование следует проводить в атмосфере диоксида углерода или азота. [c.339] Определение органических соединений. Разработаны несколько методик использования иода (трииодида) для окисления органических веществ. Обычно добавляют известный избыток стандартного раствора иода к пробе, затем, после того как реакция между иодом и органическим соединением пройдет до конца, непрореагировавший иод титруют стандартным раствором тиосульфата. Для окисления некоторых органических молекул реакционная смесь должна быть сильно щелочной, поскольку активным окислителем является гипоиодид (Ю ), а не иод. Однако перед титрованием с тиосульфатом раствор следует подкислить. В табл. 10-4 приведены примеры таких реакций. [c.339] В табл. 10-5 приведены многие вещества, которые можно определять косвенным методом. Рассмотрим детально одну из этих методик. [c.340] Титруя трииодид. стандартным раствором тиосульфата натрия, можно определить медь в различных пробах. [c.340] И на правильность определения. Чтобы подавить кислотную диссоциацию Си(Н20)Г, в результате которой образуются Си(НгО)з(ОН)+ и Си(Н20)2(0Н)г — частицы, которые медленно реагируют с иодидом,— pH раствора должен быть меньше 4. В то же время, если концентрация ионов водорода превысит 0,3 М, реакция медь(П) — иодид будет индуцировать окисление иодида кислородом воздуха. [c.341] Соединение uS N практически не адсорбирует трииодид. Однако тиоцианат нельзя добавлять в раствор в начале титрования, так как трииодид медленно окисляет его. [c.342] В бронзе, других сплавах и рудах иодометрическому определению могут мешать некоторые сопутствующие меди элементы. Медные сплавы содержат цинк, свинец и олово, а также малые количества железа и никеля, в то же время в медьсодержащих рудах часто встречаются железо, мышьяк и сурьма. [c.342] Для растворения проб бронзы или руды обычно используют горячую концентрированную азотную кислоту. Медь, цинк, свинец-и никель переходят в раствор в степенях окисления +2, кроме того образуются железо (III), мышьяк(V) и сурьма (V), а также осаждается гидратированный оксид олова(IV), ЗпОг-Д НгО. Цинк, никель и олово не влияют на определение меди, поэтому не будем их учитывать в дальнейшем обсуждении. [c.342] После растворения пробы в азотной кислоте добавляют небольшой объем концентрированной серной кислоты, и раствор кипятят для разложения нитратов и удаления оксидов азота, которые способны окислять иодид. Если сернокислый раствор разбавить водой и охладить, то сульфат свинца почти количественно осадится и должен быть удален фильтрованием. В противном случае, после добавления иодида для определения меди образуется светло-желтый иодид свинца (РЫз), который не позволяет четко определить конечную точку титрования. [c.342] Вернуться к основной статье