ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы АЛКИЛИРОВАНИЕ БИТУМИНОЗНЫХ УГЛЕЙ ПО ФРИДЕЛЮ — КРАФТСУ Ходек, Ф. Мейер, Г. Коллинг) из "Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса" Из всех данных, которые можно получить в изотермическом реакторе алкилирования, лишь кинетические и термодинамические зависимости можно применить к адиабатическому аппарату. Если процессы алкилирования и переалкилирования проводят в раздельных реакторах, можно подобрать условия такими, чтобы продлить срок службы катализатора и получить чистый продукт при высокой эффективности процесса. [c.300] Битуминозные угли представляют собой твердые плохо растворимые вещества, структура которых, состоящая в основном из ароматических соединений, до сих пор изучена далеко не полностью. Можно ожидать, что установление строения угля позволит разработать новые процессы его эффективного использования. Выяснению химической природы угля препятствует, однако, его низкая растворимость, обусловленная следующим а) уголь представляет собой комплекс поперечно связанных макромолекул б) уголь стабилен за счет наличия прочных водородных связей, особенно в случае связывания за счет фенольных групп в) силы физического притяжения, обусловленные высокой степенью ароматизации угля, дают дополнительный связующий эффект. [c.301] Для исследования химической структуры угля необходимо перевести его в растворимое состояние. Это превращение должно происходить в мягких условиях, чтобы минимально изменять исходную структуру. В настоящее время для повышения растворимости угля в обычных растворителях используют гидрирование при 350—400 °С, но в этих условиях уже начинается крекинг. [c.301] Имеются, однако, методы, позволяющие повышать растворимость угля путем его обработки при более низких температурах. Это, например, реакции, идущие под действием катализаторов Фриделя — Крафтса. В качестве таких катализаторов использовали трифторид бора и фенол [I], и-толуолсульфокислоту и толуол 12] сообщается также ([3] о взаимодействии битуминозных углей с пропилхлоридом в сероуглероде при 45 °С в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Несколько иной подход был использован в работе [4], где битуминозный уголь подвергали восстановительному алкилированию под действием натрия и алкилгалогенидов. [c.301] Первоначально предполагали 1[1, 5], что при реакции угля с фенолом и трифторидом бора идет процесс деполимеризации угля с последующим насыщением образующихся фрагментов. В действительности оказалось, что значительная часть фенола вступает во взаимодействие с углем. В случае низкоуглеродистых углей тенденция к этой реакции была выше, чем для коксующихся углей, растворимость которых заметно не повышалась. [c.301] В недавно вышедшем обзоре [6], посвященном алкилированию и деполимеризации углей, рассмотрены наиболее интересные из имеющихся к настоящему времени результатов. При постановке настоящей работы авторы сознавали, что кислоты Льюиса (например, хлорид алюминия) катализируют реакции не только конденсации, но и крекинга ароматических молекул, имеющих алифатические цепи, однако надеялись, что проведение процесса в мягких условиях позволит предотвратить эти нежелательные реакции. [c.301] Данные авторов [1] по алкилированию углей в присутствии катализаторов Фриделя— Крафтса показывают, что растворимость битуминозных углей повышается не только из-за их деполимеризации, но и за счет введения в ароматические молекулы заместителей с длинной цепью их наличие увеличивает расстояние между ароматическими структурами смежных молекул и снижает силы физического притяжения. Авторы попытались использовать алкилирование как метод повышения растворимости углей. Не исключено, что в будущем окажется возможным создать экономичный процесс ожижения угля в относительно мягких условиях путем его обработки минеральным маслом. [c.302] Вернуться к основной статье