ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эластически активные цепи из "Сетчатые полимеры" На рис. 1 приведены кривые, показывающие зависимость доли эластически активных цепей от концентрации узлов сетки в соответствии с расчетами различных авторов [21]. Как видно, подход Флори приводит к самым низким значениям величины эффективности сетки. [c.124] Статистическая задача о количестве эластически активных ценей изящно решается методами теории ветвящихся процессов [22—29]. При этом в рамках модели ветвящегося дерева активной считается та цепь, каждый из концов которой связан с поверхностью образца тремя независимыми путями. [c.124] Подход к конкретному решению задачи может быть двояким [29] или выбирается цепь и рассматривается вопрос, является она активной или нет, или выбирается звено и решается вопрос, какой цепи оно принадлежит активной или нет. Из рис. 2 видно, что цепь неактивна, если неактивен один из узлов, которыми оканчивается цепь, или если от обоих концов цепи отходит но одной активной цепи. Цепь полуактивна , т. е. представляет собой половину активной цепи, если один узел активен, а второй имеет одну отходящую активную цепь. Наконец, цепь активна, если оба узла активны, т. е. от каждого из них отходит не менее двух активных цепей. [c.124] ММР исходного полимера, например, путем, изложенным в главе 4, и вероятность обрыва цепи развития сетки. В качестве примера на рис. 3 представлена зависимость доли эластически активных цепей от копцентрации узлов сетки и вероятности циклизации. Как видно, зависимость достаточно сильная, и даже при высокой концентрации узлов сетки концентрация эластически активных цепей, т. е. эффективность сшивания, может быть достаточно низкой. [c.126] Такой подход, выбор цепи в качестве объекта анализа, пригоден для исследования процессов сшивания. В случае поликонденсационных реакций следует выбирать то мономерное звено, которое является основным строительным материалом цепей сетки. Так, например, для системы, описывающей процесс формирования сетчатого полимера из олигомерных диолов, триола и диизоцианата, исходным звеном следует считать олигомерный диол. [c.126] На рис. 4 и 5 приведены кривые зависимости величины фа от условий проведения процесса. Видно, что доля эластически активных цепей более чувствительна к избытку бифункционального компонента, чем тетрафункционального. Это как раз и указывает на более сильное влияние свободных цепей (присоединенных к сетке только одним концом), чем активных цепей сетки один конец уменьшает число цепей на одну или две, как это предполагали Флори и Тобольский. Сразу же понижается и число активных узлов лз-за того, что их эффективная функциональность падает некоторые из узлов становятся би- или монофункциональными, если они соединены со свободными цепями. [c.128] Вернуться к основной статье