ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические функции газов из "Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый" В настоящей главе рассмотрены термодинамические свойства кальция, стронция и бария, их однозарядных ионов и окислов. В системах кальций — кислород и стронций — кислород не были обнаружены в значительных количествах какие-либо другие соединения, помимо металла и двухатомного окисла [3213]. Система барий — кислород значительно более сложная. В состав этой системы могут входить (ВаО)2, Ва О и ВзаОд [2170]. Отсутствие сведений о структуре и молекулярных постоянных этих соединений затрудняет расчет их термодинамических свойств. [c.830] Галоидные соединения кальция, стронция и бария и соединения этих элементов с водородом в Справочнике не рассматриваются. В Справочник включены ионизованные газы Са , и Ва , поскольку ионизация соответствующих атомов становится существенной уже при температурах 4000—6000° К. [c.830] В табл. 248 термы, принятые на основании оценок, отмечены звездочкой. Максимальные ошибки при оценке энергий возбуждения по принятой методике допущены для состояний. ..45( 5)5 0 и. ..Зс1 Ю)Ы Р-, они могут иметь величину порядка 1500 и 3500 см соответственно. [c.830] Положительный ион кальция в основном состоянии имеет электронную конфигурацию ls 2s 2p 3s 3p 4s, которой соответствует один терм S. В табл. 249 приведены уровни энергии положительного иона кальция с энергиями возбуждения ниже 50 ООО принятые ио Мур [2941]. [c.832] СОСТОЯНИЯ, в связи с этим уровни с энергиями возбуждения свыше 50000 см не рассматриваются в настоящем Справочнике. Пренебрежение этими уровнями не приводит к существенным ошибкам в результатах последующих вычислений. [c.833] Ион стронция в основном состоянии -5 имеет электронную конфигурацию 15 28 2р 35 3р 3 45Мр 55. При возбуждении бз-электрона образуется группа термов. ..05)п/, граница которых лежит на 88 964 см выше нижнего состояния 8. [c.835] В табл. 251 приведены три первых возбужденных терма этой группы, соответствующие переходу 55-электрона в 4с1-, Ър- и бх-состояния, принятые по Мур [2941]. Более высокие уровни иона в настоящем Справочнике не рассматриваются. [c.835] В табл. 252 термы, для которых отсутствуют данные у Мур [2941], отмечены звездочкой. [c.838] В табл. 252 не приведены термы, образованные эквивалентными 4Р-электронами можно ожидать, что они лежат вблизи первого ионизационного предела и ошибка в последующих расчетах, связанная с пренебрежением этими уровнями, будет крайне незначительна (см. стр. 842). [c.838] Положительный ион бария в основном состоянии 8 имеет электронную конфигурацию 15 25 2р 35 3р 3й1 45 4у0 4й 55 5р 6з. При возбуждении бз-электрона образуется группа дублетных термов. ..(45) п1, граница которых расположена на 80 686,87 выше основного состояния Ва . [c.838] В табл. 253 приведены термы этой группы с энергиями до 50 ООО см , принятые по Мур [2941]. Погрешность, связанная с неучетом уровней с большими энергиями возбуждения, несущественна. [c.838] Эмиссионный спектр СаО, расположенный в области от 11 ООО до 3 ООО A и появляющийся при введении в пламя или дугу различных соединений кальция, исследовался многими авторами [2739, 967, 2835, 968, 3483, 2589, 2590, 2155, 2154, 3196, 2522, 2524]. [c.839] Приводится значение (Ое — 2( еХе- аг = - 0,000006 см-К = = [0,354 + 0,0024 (а + 1/2) — -0,002 (и-Ь-10-8. [c.840] Анализ возмущений в уровнях состояния А 1, показал, что существуют еще четыре электронных состояния — компоненты состояний 31]- и П. Было найдено, что энергии возбуждения этих состояний имеют порядок 17 ООО—18 ОООсж , ш 450 и В 0,225 сж-1. [c.840] Исследование структуры полос, а также возмущений в верхних состояниях перечисленных выше систем позволило авторам работ [2154, 2524] рекомендовать значения молекулярных постоянных СаО в различных электронных состояниях, которые проводятся в табл. 254 и принимаются в настоящем Справочнике. [c.840] Герцберг [2020] рекомендует несколько отличающиеся значения молекулярных постоянных СаО, найденные в результате исследований [967, 2835, 2589, 2590, 2401] выполненных до появления в печати работ Лагерквиста и Хультина [2155, 2154, 2522, 2524]. [c.840] Вернуться к основной статье