ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Постоянные а и 6 в уравнении состояния реального газа из "Свойства газов и жидкостей" Ркр — критическое давление. [c.75] Ван-Лаар [21] доказал, что постоянные а и Ь обладают признаками конститутивных и аддитивных величин. [c.75] Значение постоянной а зависит от величины сил взаимодействия между молекулам21 реального газа. По Ван-Лаару, можно вычислить величину У а для данного соединения путем суммирования долей, соответствующих атомам, находящимся снаружи, на поверхности молекулы. Доли же атомов, расположенных как бы внутри молекулы из-за экранирования (вследствие окружения наружными атомами) в расчет не принимаются. Доли Уа, которыми пользуются для расчетов, приведены в табл. П-15. [c.75] Суммированием долей, соответствующих отдельным наружным атомам молекулы, определяется значение Ю . [c.75] Пример 11-16. Вычислить значение 10 для окиси углерода, четыреххлористого углерода, пентана и пропиламина суммированием долей. [c.76] Найденное экспериментально значение Уа-102 = 17,5. [c.76] Постоянная Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса приближенно равна учетверенному объему молекул, содержащихся в одном моле. Если вернуться к сказанному о мольных объемах, то нетрудно заметить, что постоянная Ь должна обладать консекутивными свойствами. Аддитивный расчет постоянной Ь заключается в суммировании составляющих долей всех атомов молекулы, которые приведены в табл. П-16. [c.77] Пример II-I7. Определить значения 6-10 хлористого водорода, двуокиси углерода и нафталина суммированием долей. [c.77] Значение 6- 10 , найденное экспериментально, равно 182. [c.77] Найденное экспериментально значение 6 105=191. [c.77] Найденное экспериментально значение Ь- равно 866. [c.78] Совпадение расчетных значений постоянной Ь с экспериментальными результатами хорошее. [c.78] Тодос [22] разработал для расчета постоянных а н Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса довольно точный метод. [c.78] Значение доли представляемой группы зависит не только от типа группы, в которой замещается водород, но еще и от типа соседних групп. [c.78] Составляющие доли для определения постоянных а н Ь приведены в табл. П-17 Принята следующая система обозначений составляющих долей первая цифра указывает номер типа группы, в которой замещается водород затем в скобках даются номера групп, находящихся в непосредственном соседстве с группой, в которую сделана подстановка. [c.78] Доли замещений водорода группами —СНд собраны в левой части табл. 11-17 в правой части приведены доли Фд и Фь, которые нужно прибавлять, отнимая атомы водорода с целью образования непредельного углеводорода из насыщенного [5]. [c.78] Примечание 1. Звездочкой отмечены ориентировочные значения долей. 2. Стрелка указывает направление от двойной связи. [c.79] Метод Тодоса получил применение при расчете критических параметров для алифатических углеводородов с помощью формул (П-17). [c.79] Пример 11-18. Рассчитать по методу Тодоса постоянные а н Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса для 2, 4, 4-триметилпентена-1. [c.80] Затем замещается водород группы —СНз метильной группой — символ 1 (2). На этом заканчивается построение главной цепи. [c.80] Вернуться к основной статье