ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Понятие об осциллографической полярографии из "Физико - химические методы анализа" Величина предельного тока зависит от скорости подачи деполяризатора из общей массы раствора в приэлектродный слой. Отсюда следует, что при увеличении этой скорости возрастет и величина предельного тока. Для данной концентрации определяемого иона этого можно добиться, увеличивая скорость поляризации микроэлектрода, так как это приводит к увеличению скорости разрядки ионов на электроде и разницы ее со скоростью перемещения ионов из общей массы раствора в приэлектродный слой за счет диффузии. [c.255] Увеличения скорости поляризации микроэлектрода добиваются, обеспечивая резкое нарастание поляризующего напряжения, приложенного к электролитической ячейке. Это и составляет основную особенность осциллографической полярографии, обеспечивающую ей более высокую чувствительность по сравнению с обычными методами. [c.255] В обычных полярографах изменение поляризующей э. д. с. составляет 0,1—0,005 в сек, восциллографических —от 0,5 до 16 в сек. В некоторых системах эта скорость может быть увеличена до десятков и сотен вольт в секунду. [c.255] Регистрация столь быстрых изменений вольтамперных характеристик возможна только с помощью специально приспособленного для этого прибора — осциллографа, который и включается для этих целей в полярографическую схему. [c.255] Медленное нарастание поляризующей э. д. с. не дает возможности достичь необходимого потенциала на первой же капле, сформировавшейся после включения ячейки. Поэтому электрохимический процесс начинается лишь на некоторой последующей. В осциллографической же полярографии для снятия полярограммы достаточно одной капли. На всех последующих она может быть повторена и зафиксирована на экране осциллографа. [c.255] Осциллографическая полярограмма представлена на рис. 135. Здесь количественной характеристикой является величина мгновенного тока, соответствующего максимуму кривой. Потенциал, при котором этот максимум достигается, зависит от природы вещества и, следовательно, является качественной характеристикой. Как и на классической полярограмме, он совпадает с потенциалом полуволны, характерным для данного процесса. [c.256] Нижняя часть кривой соответствует нарастанию потенциала до разрядной (для данного иона) величины. С достижением потенциала разряда ток мгновенно возрастает. Резкое обеднение приэлектродного слоя деполяризатором не позволяет в этом случае установиться состоянию стационарной концентрационной поляризации и некоторой неизменной величине предельного диффузионного тока, сила которого после достижения максимума начинает быстро уменьшаться. [c.256] Характерно, что скорость, с которой создается осциллополярограмма, исключает возможность искажения ее формы вследствие движения ртути на поверхности капли. В пределах времени подачи одного импульса поверхность капли практически неподвижна. [c.256] Применяя осциллографический метод, можно в течение одной минуты проанализировать большое число проб. Это может найти применение при организации автоматического управления химическим производством, при исследовании кинетики быстро протекающих реакций, при изучении адсорбционных и каталитических процессов. [c.256] Вернуться к основной статье