ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства микропористых твердых тел из "Катализ Новые физические методы исследования" В этом разделе рассматриваются физические свойства катализаторов, упомянутых в той части статьи, где говорится об экспериментальных работах, проведенных в нашей лаборатории. Полученные данные недостаточны для полного объяснения материала, приведенного в настоящей статье, однако они необходимы для расчета радиохимических выходов (см. раздел П, Б и приложения А и Б), а также полезны для подтверждения некоторых точек зрения, высказываемых при обсуждении результатов. [c.162] Некоторые твердые вещества, использованные другими цитируемыми здесь авторами, обладают иными характеристиками для получения сведений о них отсылаем читателя к оригинальным статьям. [c.162] Пористая окись алюминия. [c.163] Пористая окись алюминия, содержащая уран. [c.163] Пористая окись кремния, содержащая уран. [c.163] Плотность по ртути рассчитана путем измерения объема, доступного для ртути этот объем состоит только из пор с радиусом, превышающим 6 мк. [c.163] Эти измерения дали довольно полные сведения о распределении пор в различных веществах. [c.164] При изучении реакций, индуцированных радиацией, принято выражать результаты в единицах О. Это условная единица, выражающая выход при реакции. Она определяется числом молекул, реагирующих на каждые 100 эв энергии, введенной в систему при действии ионизирующей радиации. Эта величина может быть оценена либо по числу молекул реагента, которые превращаются в ходе реакции, либо по числу молекул, образующихся в ходе реакции. [c.165] Этот класс реакций включает эндотермические и некоторые экзотермические реакции, не подчиняющиеся цепному механизму. К ним относятся реакции с высокой энергией активации, например синтез аммцака (0=1) [26, 27]. [c.165] Для ее расчета требуется знать лишь величину рассеяния энергии в реакционной среде, определение которой не представляет особых затруднений. [c.166] Для гетерогенных систем твердое тело — газ, где реагирующая фаза газообразна, проблема становится более сложной. Следует принимать во внимание распределение поглощенной энергии между различными фазами. Предположим, что энергия, поглощенная твердым телом, уходит из сферы реакции. В этом случае следует различать две величины G 1) кажущуюся величину О(Окаж), вычисленную по отношению к общей энергии, сообщенной системе в целом, и 2) истинную величину G(G (,t), рассчитанную по отношению к энергии, сообщенной реагирующей фазе. Сравнение величин Огом и Gu t для одних и тех же реакций позволяет произвести количественный учет влияния, которое оказывает присутствие твердого тела на протекание реакции, индуцированной радиацией. [c.166] К сожалению, расчет величины G t в настоящее время не удается осуществить. Чтобы сделать возможной оценку распределения энергии между различными фазами, необходимо ввести ряд допущений, которые, как будет показано ниже (разделы IV и V), оправдываются лишь частично. Поэтому в данной статье величина Оист не будет использоваться. [c.166] При расчете величины, обозначенной через Стаз, гетерогенную систему газ — микропористый адсорбент рассматривают как гомогенную систему газ — твердое тело. В этом случае делаются следующие допущения 1) распределение радиационной энергии между фазами определяется отношением соответствующих тормозных способностей 2) для данного компонента тормозная способность пропорциональна произведению молекулярной тормозной способности на молярную концентрацию 3) молекулярная тормозная способность равна сумме атомных тормозных способностей. Последние в свою очередь принято считать пропорциональными атомным номерам. [c.166] В вещество должна быть велика по сравнению с размерами частиц твердой фазы. Размеры микрочастиц носителей в наших опытах составляли несколько десятков ангстрем, тогда как эта величина пути осколков деления составляла несколько десятков микрон. Таким образом, эти частицы пронизывали несколько тысяч микрочастиц и микропор. Указанные выше предположения справедливы поэтому в случае осколков деления. Они также справедливы в случае других типов радиации (бета-, гамма-излучения и др.), причем величина пути последних превышает значительно величину для осколков деления. [c.167] Однако если учесть плотность рассеянной энергии, являющейся функцией расстояния до поверхности частиц, и величину поверхности контакта между частицами, то облучение тонкой пленки газа, обволакивающей макрочастицы , следует рассматривать как гетерогенное. [c.167] При изучении гомогенного радиолиза закиси азота N2O были использованы разные виды радиации (осколки деления, альфа-и бета-частицы, гамма-лучи) [29—31]. Недавно Мозли и Трас-велл [32] опубликовали подробный обзор по этому вопросу. Результаты, полученные разными авторами, исследовавшими гомогенный радиолиз, обычно находятся в хорошем согласии друг с другом. Следует отметить независимость величины G для разложения от вида радиации (за исключением случаев облучения рентгеновскими лучами [33]) и давления при условии, что величины давления превышают 300 мм рт. ст. значение О составляет 12. Продуктами разложения являются азот, двуокись азота и кислород в отношении 1 0,48 0,12. Величина G для образования N2 находится в пределах от 8 до 9,7, причем последнее значение наиболее вероятно, а первое соответствует реакции, характеризующейся высокой степенью превращения. [c.168] Запаянная кварцевая ампула емкостью 3 мл с г микропористого вещества, содержащего уран ( SU или AU) и 50 мл N2O (НТД), экспонировалась в потоке тепловых нейтронов в ядерном реакторе. Если при этих условиях расчеты проводить согласно указанным выше допущениям (раздел И, Б), доля (в %) энергии осколков деления, которая непосредственно рассеивается в газовой фазе, составляет 3,5—9% в зависимости от неизвестного количества N2O, адсорбированного твердым телом. [c.168] Здесь не будет дано полного обзора результатов, опубликованных в других работах [8, 9] мы остановимся лишь на наиболее характерных из них. [c.168] Влияние природы микропористого твердого тела. Ряд опытов был поставлен с микропористыми носителями, обладающими сравнимой величиной поверхности, но различными по своей природе. Было выяснено, что на величину С существенное влияние оказывает природа поверхности. Два последних значения в табл. 2 подтверждают этот вывод для окиси алюминия и силикагеля величина О для окиси алюминия на 50% выше, чем для силикагеля. [c.169] Такое влияние наблюдалось нами в ходе изучения разнообразных систем. [c.169] Вернуться к основной статье