ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Средняя длина полимерных цепей из "Теория радикальной полимеризации" Молекулярный вес образующихся полимерных молекул непосредственно связан с элементарными реакциями полимеризационного процесса. Поэтому измерениз молекулярных весов полимерных молекул, образовавшихся в строго определенных условиях, является важным методом определения кинетических констант полимеризации. [c.16] О метод определения Р, основанный па существовании полуэмпирического соотношения, связывающего длину полимерных ценей с вязкостью их растворов. Измерения вязкости могут быть быстро произведены на простой аппаратуре с высокой точностью. Таким образом, достаточно провести одну серию точных измерений Р осмометрическим методом и одновременно измерить вязкость растворов этих полимеров, чтобы в дальнейшем уже определять Р из вязкостных измерений. [c.17] Средняя длина полимерных цепей, как это следует из ее определения, равна числу занолимеризовавшихся молекул мономера, деленному на число образовавшихся за это время молекул полимера. Если реакция передачи цепи отсутствует, то скорость образования полимерных молекул может быть выражена через скорость взаимодействия полимерных радикалов. Для установления связи между этими величинами необходимо принять во внимание два обстоятельства. [c.17] При диспропорционировании полимерных бирадикалов одна полимерная молекула образуется при обрыве двух кинетических цепей, что приводит к уравнению (18). Если полимерные бирадикалы соединяются друг с другом, то полимерные цепи неограниченно возрастают. Все возможные случаи собраны в табл. 1. [c.18] Методы определения величины X рассмотрены в главе III. [c.18] Уравнение (22) можно назвать основным уравнением начальной стадии полимеризации, так как оно связывает основные характеристики процесса полимеризации скорость полимеризации и среднюю длину полимерных цепей. [c.19] Линейная зависимость 1/Р от У/(М) не зависит от способа и скорости инициирования (если] не меняется величина Я,), а также от природы растворителя, если молекулы последнего не являются передатчиками цепи. На рис. 3 показана зависимость Л/Р от У/(М) при полимеризации метилакрилата [16]. [c.19] Уравнение (24) соблюдается при полимеризации винилацетата при обычных скоростях инициирования, так как для этого мономера очень велико отношение /см /Ар [6]. [c.20] Для большинства мономеров р и, следовательно, возрастание температуры уменьшает предельное значение длины полимерных цепей. [c.20] Вернуться к основной статье