ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осмотическое давление смеси идеальных газов. Закон Вант17,9. Осмотическое давление произвольной смеси из "Химическая термодинамика" Отсюда ясно, что если фазы разделены полупроницаемой диафрагмой, пропускающей Ау, то равновесие невозможно компонент Ау будет переходить из Ф в Ф . [c.359] Таким образом, при одинаковых агрегатных состояниях однокомпонентной и двухкомпонентной фаз Ф и Ф , разделенных диафрагмой, пропускающей общий компонент, и при одинаковых давлениях на эти фазы равновесие невозможно. [c.359] Выражение (17,7,4) показывает, что, не изменяя давления рй на фазу Ф , можно достичь равновесия, уменьшив давление Рв на фазу Ф. [c.360] В громадном большинстве случаев осмотическое давление положительное и иногда достигает сотен и тысяч атмосфер. Поэтому уменьшение начального давления на Ф не всегда может привести к равновесию. Действительно, предположим Ри = Рп=1 атм, а Р = 250 атм. Уменьшить рн на 250 атм — эт значит заменить сжимающ,ее давление в I атм расширяющим давлением в 249 атм (т. е. р = — 249 атм). Между тем газы вовсе не выдерживают никакого расширяющего (т. е. отрицательного) давления, а жидкости не выдерживают больших отрицательных давлений. Обычно равновесие осуществляют увеличением давления на фазу Ф . [c.361] Следовательно, закон Вант-Гоффа совпадает с [17-Е]. Однако результат [17-Е] был выведен для смеси идеальных газов и строго применим только в этом случае. [c.362] Следовательно, в (17,9,1) при постоянстве одного из давлений — р или р — дифференциал второго давления можно выразить через дифференциал осмотического давления. [c.363] Неравенства (17,9,12) показывают, как изменяется осмотическое давление. [c.365] Очевидно, в правую часть (17,9,14) можно ввести Р вместо а . [c.365] Таким образом Ф означает унарную фазу, образованную газом А у , 5 — мольные объем и энтропия в этой фазе п г и п — число молей газа Ау. в смеси Ф и общее число молей всех газов в Ф р , р г и р — соответственно давление газа А в фазе Фг, парциальное давление этого газа в смеси Ф и общее давление смеси. [c.366] Температура смеси и унарных фаз предполагается одной и той же поэтому и Т пишутся без верхнего индекса. [c.367] Из (18,1,14) и (18,1,15) следует, что при одинаковой темпе- ратуре смеси и унарного газа мольные энтропии г и 5° равны друг другу только тогда, когда р, = р . [c.368] Таким образом, в отличие от мольной внутренней энергии и мольной энтальпии при одинаковом давлении в смеси и унарном газе Л-г (т. е, при р = р, ) мольная энтропия газа Л в смеси больше, чем в унарной фазе, образованной этим газом. [c.368] Мольная свободная энтальпия д г газа в смеси выражается аналогично gp. [c.369] Выражения (18,1,22) и (18,1,24) для и г вполне одинаковы по форме, как и выражения (18,1,14) и (18,1,15). Это означает, что мольные энтропия и свободная энтальпия идеального газа Л, в смеси выражаются посредством температуры смеси и парциального давления этого газа совершенно так же, как мольные энтропия и свободная энтальпия унарного газа Лу—посредством его температуры и давления. [c.369] Вернуться к основной статье