ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технологическое оформление процесса из "Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза" Возможность такого объединения зависит от исходного состояния катализатора, его устойчивости при высоких температурах, качества олефина и других факторов. [c.383] Технологические схемы оксосинтеза отличаются, главным образом, способами получения активной формы катализатора и его возврата в реактор гидроформилирования после отделения от продуктов синтеза. [c.383] Часть 2. Технология крупнотоннажных произволств. .. [c.384] КОЙ (пемзой), а реактор - пустотелая барботажная колонна, снабженная охлаждающим устройством. По мере исчерпания кобальта катализер заменяется на декатализер и наоборот. Основными недостатками триадной схемы являются большие капитальные затраты и необходимость переключения аппаратов, а следовательно, и потоков. На основе триадной схемы можно создать схемы, в которых катализер объединяется с реактором. Такие варианты позволяют сократить энергетические затраты, но при этом трудно подобрать оптимальные условия проведения кобальтизации и гидроформилирования. [c.384] Нафтенат кобальта отделяют от водного раствора и направляют в катализер. Серную и нафтеновую кислоты можно заменить на уксусную кислоту и получать карбонилы кобальта из ацетата кобальта. [c.385] Имеется и другая разновидность солевой схемы - испаритель-но-солевая (рис. И.5,в). В этом случае реакционная масса окисляется воздухом при температуре 40—70°С и давлении 0,2—0,4 МПа в отсутствие кислот. При этом часть альдегида окисляется до перкислоты, которая в свою очередь окисляет кобальт в соль соответствующей кислоты. Эта соль является практически нелетучей и растворимой в тяжелокипящих побочных продуктах или специальных растворителях. Поэтому продукты синтеза относительно легко отгоняются от раствора соли кобальта. Последний возвращается в ко-бальтизер для получения гидрокарбонила кобальта. Эта схема приобретает все большее значение при получении относительно легколетучих альдегвдов и спиртов. [c.385] Испарительная схема особенно предпочтительна при использовании достаточно стабильных к разложению модифицированных кобальтовых и особенно родиевых катализаторов (рис. 11.5,г). В этом случае схема значительно упрощается, так как не требуется применение специальных методов стабилизации катализатора. При снижении давления отгоняются продукты оксосинтеза, а катализаторный раствор возвращается для проведения гвдроформилирования. Технологические схемы классического оксосинтеза отличаются в основном стадией декобальтизации. Наибольшее распространение имеют схемы оксосинтеза с термической декобальтизацией. Вместе с тем эта технология характеризуется сложностью и трудоемкостью по приготовлению, восстановлению, транспортировке и регенерации катализатора, цикличностью и сравнительно невысокой производительностью в расчете на объем реакционного пространства аппаратуры высокого давления. [c.385] Более перспективной является технология оксосинтеза, совмещающая принципы солевых и испарительных схем. Такая технология по нафтенатно-испарительной схеме используется фирмой Shell (США) с модифицированным кобальтовым катализатором. Карбонилы кобальта переходят в термостабильную нелетучую форму и после отгонки продуктов реакции возвращаются в реактор гидроформилирования. [c.387] Технико-экономические показатели основных процессов оксосинтеза приведены в табл. 11.1. [c.387] Как уже отмечалось, технологическая схема узла, включающего получение активной формы катализатора, гидроформилирование и регенерацию катализатора, зависит от типа катализатора и общей летучести продуктов оксосинтеза. Структура технологической схемы разделения продуктов оксосинтеза зависит от свойств всех исходных компонентов (в том числе и растворителя) и продуктов оксосинтеза. Мы рассмотрим вопросы разделения только на примерах разделения продуктов оксосинтеза пропилена, направленного на получение как масляных альдегидов, так и бутиловых спиртов. [c.387] Часть 2. Технология крупнотоннажных произволств. .. [c.388] Выход продуктов на 1 т пропилена, кг. [c.388] Необходимо отметить, что применение бутиловых спиртов в качестве растворителя может привести к увеличению количества продуктов уплотнения вследствие их взаимодействия с альдегидами, но упрощает разделение, так как бутиловые спирты присутствуют в исходной смеси. При использовании продуктов уплотнения в качестве растворителя при разделешш может также увеличиваться их количество за счет взаимодействия продуктов оксосинтеза при высоких температурах в кубах колонн. Применение же толуола в качестве растворителя значительно осложняет разделение продуктов оксосинтеза вследствие образования азеотропов толуола с бутиловыми спиртами (табл. 11.2). [c.389] Растворитель — толуол. В.Ю. Ганкиным и Т. Г. Гуревичем рассмотрена технология разделения по нафтеновой схеме с растворителем — толуолом. Принципиальная технологическая схема ректификации альдегидсодержащего продукта представлена на рис. 11.6. [c.389] Часть 2. Технология крупнотоннажных произволств. .. [c.390] Толуол, выделяемый в колонне 3, дополнительно очищается в колонне 6 от примесей бутиловых спиртов. Выделяемые при этом бутиловые спирты возвращаются на стадию гидроформилирования в качестве растворителя. Кубовый продукт колонны 3 поступает в колонну 5, в которой в виде дистиллята отбираются остатки бутиловых спиртов и толуола, подаваемого в линию питания колонны 3. В качестве бокового погона из колонны 5 отбираются высококипящие побочные кислородсодержащие продукты гидроформилирования, которые могут быть подвергнуты дальнейшей переработке с целью извлечения содержащихся в них ценных продуктов, например октиловых спиртов, или направлены на сжигание. Из куба колонны 5 выводится раствор нафтената кобальта в высококипящих побочных продуктах, который возвращается на стадию образования карбонилов кобальта. Таким образом осуществляется рецикл кобальтового катализатора в нафтенатно-испарительной схеме. Для предотвращения накапливания в цикле циркуляции кобальта смолообразных высококипящих продуктов часть раствора нафтената кобальта, выводимого из колонны 5, отводится на регенерацию. [c.391] Вернуться к основной статье