ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метилцеллюлоза из "Гидрофильные частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химического смешивания" Изменение структуры целлюлозы при ее частичных алкилирова-нии и этерификации, а также новые свойства, которые приобретают эти производные (повышенная растворимость и пр.), заставляют предположить наличие общего изменения системы водородных связей, действующих между гидроксилами целлюлозы, и, как следствие этого, изменения межмолекулярного взаимодействия в целлюлозе. [c.57] Целлюлоза, так же как и ее низкозамещенные производные, имеет в ИК-спектре широкую полосу поглощения в области 3000—3700 см , которая характеризует валентные колебания гидроксильных групп, включенных в водородную связь. [c.57] На рис. 3.6 и 3.7 приведены ИК-спектры поглощения пленок частично замещенных метилцеллюлозы и сульфатцеллюлозы. Как видно из рисунков, в этих спектрах имеется определенная тенденция изменения полосы voJJ с ростом степени замещения, а именно увеличение поглощения со стороны высоких частот. [c.58] В табл. 3.1 представлены выбранные указанным выше способом характеристики полосы voн пленок сульфатцеллюлозы, а в табл. 3.2 — метилцеллюлозы. [c.58] НОСТИ поглощения в области более высоких частот. Такой же характер изменения полосы ОН-групп наблюдается и для пленок метил-целлюлоз. Если рассматривать контур иолосы поглощепия ОН-групп в области 3300—3700 см как кривую распределения валентных колебаний этих групп, различно возмущенных водородной связью, то положение максимума должно характеризовать преобладание определенного типа связей, а форма кривой — тип распределения этих связей. [c.59] Можно представить себе продук1ы, в которых существует преобладание одного и того же типа водородных связей, но имеется различное распределение других типов. [c.59] Как видно из табл. 3.1, частота максимума полосы voи° частично замещенных сульфатов целлюлозы, регенерированных из растворов, не изменяется в пределах исследованных степеней замещения, о (нако форма полосы ОН закономерно изменяется с увеличением степени замещения. [c.59] Отсюда следует, что индекс симметрии полосы ОН-групп в спектрах случайно выбранных продуктов этерификации не позволяет еще судить о HajiH4HH в них большего или меньшего количества гидроксилов, связанных слабыми водородными связями, без знания других характеристик зт 1х продуктов, например положения максимума на кривой поглощения ОН-групп в ИК спектре. [c.60] Таким образом, величина асимметрии полосы поглощения ОН-групп может быт ь связана прежде всего с отклонениями от статистически случайного распределения различных типов водородных связей, а следовательно, в эфирах целлюлозы — и с равномерностью распределения в цепях макромолекул свободных ОН-групп (т.е. срав-ноА1ерпостью замещения). Это обстоятельство обсуждалось рядом авторов, к были получены доказательства в пользу указанного предположения [63]. [c.60] Если сравнить величины, характеризующие асимметрию иолосы ОН-групп низкозамещенных метил- и сульфатов целлюлоз при одинаковой степени замещения, то можно заметить существенную разницу в этих величинах (см. табл. 3.3). [c.60] Как видно из табл. 3,3, индекс симметрии полосы ОН-гру га метилцеллюлоз значительно ниже, чем у сульфатов целлюлозы (0.39 и 0.77). [c.60] Исходя из указанных соображенти , можно сказать, что низкозамещенные метилцеллюлозы в пленке пмеют иное распределение типов водородных связей, чем пленки пз сульфата целлюлозы, характеризующее Па как менее равномерные продукты. [c.60] Так как пленки получаются пз растворов, то исходная структура иро Зводного целлюлозы полностью разрушается. После формования пленки образуется новая структура, характеризуюхцаяся, как было показано, более слабыми водородными связями. Причем с увеличением степени замещения симметрия полосы ОН-групи возрастает, что обусловлено увеличением о щородности системы. [c.61] Таким образом, сделанные наблюдения полностью подтверждают выводы о неоднородности целлюлозы и о влиянии этой неоднородности на хлрактер реакций с целлюлозой и свойства иолучаемых продуктов. [c.62] Совершенно очевидное различие ИК-саектров сухих образцов метилцеллюлозы с у=20 и Т 156 (сплошные кривые) и тех же образцов после дейтерирования (пунктирные кривые) можно наблюдать на,кривых, приведенных на рис. 3.8 и 3.9. [c.62] Вернуться к основной статье