ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы выражения состава нефтяных фракций из "Нефть и нефтепродукты" Имеется несколько видов анализа нефтей и нефтяных фракций в соответствии со способами выражения их состава. [c.63] Групповой анализ углеводородов — анализ по типу молекул при этом определяется содержание аренов, циклоалканов и алканов. К аренам относят молекулы, содержащие хотя бы одно ароматическое кольцо. К циклоалканам относят молекулы, содержащие хотя бы одно насыщенное кольцо и, наконец, алканами считаются молекулы углеводородов, не имеющие ни ароматических, ни насыщенных колец, ни двойных связей. Индивидуальный состав в настоящее время полностью может быть определен лишь для газовых и бензиновых фракций. [c.63] При структурно-групповом анализе состав выражают в виде среднего содержания структурных групп, то есть нефтяные фракции рассматривают как построенные из ароматических колец, насыщенных углеводородных колец и алкановых цепей. При этом определяется число колец и других структурных элементов в усредненной молекуле образца. С другой стороны, рассчитывается распределение атомов углерода, т. е. относительные количества углерода, входящего в различные структуры, — арены, циклоалканы, алканы. [c.63] Метод назван п—р—М (показатель преломления—плотность—молекулярная масса). По старому обозначению метод называют п——М. Он дает возможность находить распределение углерода и содержание колец в нефтяных фракциях, в которых нет алкенов. Метод позволяет составить представление о средней молекуле данной фракции, которая содержит углерод, входящий в ароматические алициклические кольца и насыщенные алифатические соединения. Углерод, входящий в алифатические соединения, включает углерод алканов и алкильных заместителей при алициклических и ароматических кольцах. Сумма всего углерода равна 100%. Под определением числа колец подразумевается определение числа ароматических и алициклических колец в средней молекуле или в среднем во фракции. [c.63] Для получения среднестатистических значений при использовании метода приняты следующие допущения 1) все циклы (алициклические и ароматические) — шестичленные 2) все кольца находятся в ката-конденсированном состоянии. [c.63] Здесь Са — массовое содержание углерода в ароматических структурах, % Скол — массовое содержание углерода в кольчатых структурах, % А а — число ароматических колец в молекуле (среднее) — общее число ароматических и алициклических колец в молекуле (среднее). [c.64] Высокими значениями Сд, Скол, А, о считаются такие, для которых алгебраическая сумма выражений в круглых скобках (Аи - Ар) положительна если эта сумма отрицательна, следует вести расчет по формулам для низкого значения указанных показателей. [c.64] Доля углерода, содержащаяся в алициклических структурах, определяется по разности. [c.64] Ван-Кревелен применительно к углям разработал графические методики определения степени ароматичности, а Корбетт, используя эмпирическое соотношение / = 0(Mf,/p,Н/С), предложил модифицированный денсиметрический анализ мальтенов. [c.64] Предложенный метод дает более точную и подробную информацию по сравнению с другими известными методами, особенно о количестве и структуре циклоалкановых атомов. По этому методу средняя молекула представляется в виде молекулы углеводорода. Гетероатомы заменяют соответствующими углеводородными группами. В связи с недостаточным количеством аналитических данных, число независимых уравнений, описывающих молекулярные модели, оказывается на четыре меньше, чем переменных величин. Поэтому эти переменные заменяются плавающими параметрами , выбранными таким образом, чтобы они изменялись в узких пределах и чтобы неточности в их значениях незначительно влияли на рассчитанные структурные параметры. Основные параметры компактность конденсированной кольцевой системы, степень замещения аренов, сопряжение ареновых и циклоалкановых колец, вероятность замещения периферийных циклоалкановых и ареновых атомов углерода. [c.65] При этом предполагается линейное расположение кольцевых систем и отсутствие четвертичных атомов углерода. [c.65] Расчеты проводятся для ряда значений каждого из плавающих параметров . Их значения считаются запрещенными, если любой рассчитанный результат получается отрицательным. Интегральный структурный анализ, введенный Хиршем и Альт-гельтом, позволяет рассчитывать около 40 средних структурных параметров для тяжелых нефтяных остатков. Этот метод использует эмпирические зависимости между структурными элементами и плотностью, что является его недостатком. [c.65] Увеличить число средних структурных параметров на основе одних и тех же исходных экспериментальных данных привели в последующем Розенталя и Посадова к ошибкам и отсутствию практической надобности дополнительных структурных параметров. [c.65] Вернуться к основной статье