ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацетиленовые и алленовые соединения из "Очерк химии природных соединений" Особую группу природных продуктов составляют вещества с тройной углерод-углеродной связью. Большое число их найдено в растениях, грибах, беспозвоночных. Чаще всего в живых организмах они образуются путем ферментативного дегидрирования олеиновой кислоты, содержащей 18 углеродных атомов, В последующих метаболических реакциях окисления и декарбоксилирования происходит укорочение углеродной цепи, в результате чего образуются молекулы, содержащие от 18 до 9 звеньев. Большинство подобных метаболитов растений принадлежит к ряду С,з, грибов — С,д. [c.23] Очень давно известным представителем природных ацетиленов является таририновая кислота 1.37. Она содержится в маслах из плодов некоторых тропических растений. Тройная связь в ней смещена по отношению к положению олефинового звена олеиновой кислоты, что свидетельствует о сложности метаболизма этой группы соединений, состоящего из нескольких следующих друг за другом реакций дегидрирования, окисления и расщепления. [c.23] Среди природных ацетиленов достаточно часто встречаются вещества, содержащие серу в форме тиоэфира, сульфоксида или сульфона, как в тиоэфире 1.45 из растения Flaveria reponda. [c.24] Все эти гетероциклические соединения образуются из линейных полиацетиленов. В основе их биогенеза лежат реакции, представленные на схеме 2. [c.25] Многие ацетиленовые соединения, продуцируемые губками, моллюсками и другими морскими беспозвоночными, отличаются от растительных и грибных аналогов по крайней мере в двух отношениях. Во-первых, тройные связи в их молекулах не сопряжены. Во-вторых, углеродные цепи содержат больше восемнадцати звеньев и, следовательно, происходят не из олеиновой кислоты. Кроме того, как видно из формул 1.56 и 1.57, на которых изображены метаболиты губок, молекулы некоторых из них симметричны. Это наводит на мысль об их биогенетическом происхождении путем димеризации более короткоцепного предшественника. [c.25] Небольшую по количеству представителей фуппу вторичных метаболитов составляют вещества с алленовым структурным фрагментом. Их подразделяют на два типа. Один из них содержит диацетиленовую группировку, такую как в антибиотике микомицине 1.55. Биосинтез подобных веществ свойствен некоторым грибам и микроорганизмам. [c.25] Другой тип природных алленов не содержит тройных связей. Некоторые из них относятся к циклическим изопреноидам и будут упомянуты позже. [c.25] За редким исключением некоторых растительных масел, где доля ацетиленов может достигать десятков процентов, эти вещества относятся к минорным метаболитам. Их содержание по отношению к сухой массе растительного материала обычно составляет Соединения с более чем одной тройной связью очень неустойчивы. Видимый свет индуцирует их быструю полимеризацию в окрашенные ароматические полимеры. Это создает значительные трудности при работе с ними. [c.26] Вернуться к основной статье