ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбционные явления, наблюдаемые при титровании по методу осаждения из "Основы аналитической химии Часть 2" Коллоидные частицы, несущие одноименные электрические заряды, отталкиваются друг от друга. Силы взаимного отталкивания мешают частичкам сблизиться настолько, чтобы произошло взаимное притяжение. В то же время заряженные частички обладают высокой адсорбционной способностью, они притягивают к себе частицы, несущие обратные по знаку электрические заряды, и образуют с ними малорастворимые соединения. В первую очередь на поверхности заряженных коллоидных частиц адсорбируются те из ионов, которые дают наименее растворимые осадки с ионами, входящими в состав этих частиц. Кроме того, адсорбируются те из ионов, концентрация которых наибольшая. Например, при осаждении AgJ могут соосаждаться вместе с ним Вг -, СГ-, S N - и другие ионы. При титровании галогенидов, не содержащих посторонних примесей, осадком адсорбируются имеющиеся в растворе Hal -ионы, сообщая частичкам AgHal отрицательные заряды. И в том, ив другом случаях результаты титрования искажаются. Поэтому требуется строго соблюдать условия осаждения, рекомендуемые в методиках определения тех или иных веществ. [c.240] Анионы этих индикаторов, адсорбируясь на поверхности положительно заряженных коллоидных частиц, выпадающих в процессе титрования осадков, вызывают изменение цвета поверхности этих осадков. Если изменение цвета происходит вблизи точки эквивалентности, то можно использовать такие адсорбционные индикаторы для установления конца титрования. [c.240] Наиболее известными представителями этого класса органических соединений являются флуоресцеин и эозин. [c.240] При титровании, например ионов хлора, стандартным раствором нитрата серебра образуется осадок Ag l. Частицы осадка хлорида серебра адсорбируют на своей поверхности ионы хлора с образованием (Ag l) - r. Адсорбция ионов хлора наблюдается до тех пор, пока в титруемом растворе находятся свободные С1 -ионы. Поэтому, если в титруемый раствор добавить флуоресцеина, индикатор не будет изменять окраски до тех пор, пока в растворе имеется избыток СГ-ионов. Это объясняется тем, что окрашенные анионы индикатора, несущие отрицательные заряды, не адсорбируются отрицательно заряженными коллоидными частицами осадка. [c.241] Так как NOg-ионы не образуют ни с одним из ионов, входяпшх в состав осадка, малорастворнмое соединение, то они не очень прочно удерживаются частицами (Ag l) -Ag и склонны замещаться другими анионами, способными сильнее адсорбироваться осадком. Поэтому коллоидные частицы, теперь уже несущие положительные заряды, адсорбируют интенсивно окрашенные анионы индикатора. При этом осадок окрашивается в розово-красный цвет, что служит сигналом для прекращения дальнейшего титрования раствора хлорида. [c.241] На первый взгляд может показаться, что адсорбционные индикаторы по сути дела являются индикаторами на Ag -ионы, адсорбированные на поверхности заряженных коллоидных частиц. В действительности это че так. Во-первых, адсорбционные индикаторы могут реагировать с другими положительно заряженными ионами, адсорбированными на поверхности AgHal во-вторых, если к AgNO прибавить флуоресцеин, то цвет индикатора не изменится. Но если в присутствии флуоресцеина начать титрование нитрата серебра хлоридом натрия, то выпадающий осадок хлорида серебра адсорбирует ионы серебра и вместе с ними анионы флуоресцеина, При этом белый осадок становится розово-красным. Следовательно, флуоресцеин не является индикатором на ионы серебра в растворе. [c.241] Таким образом, адсорбционные индикаторы вызывают изменение окраски не в растворе, а на поверхности коллоидного осадка, несущего положительный заряд. [c.242] Вернуться к основной статье