ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изомеризация алкенов из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Показано, что азобензолы являются полезными исходными соединениями для синтеза различных гетероциклических соединений с использованием комплексов переходных металлов. Одним из первых примеров является реакция азобензола с монооксидом углерода в присутствии [Со2(СО)в] [62]. Реакция нри 190°С приводит к внедрению одной молекулы СО с образованием индазолона (73) с выходом 55%, в то время как при 230 °С внедряются две молекулы СО, что дает 2,4-диоксо-З-фе-нил-1,2,3,4-тетрагидрохиназолин (74) с выходом 80%- При использовании в качестве катализатора тетракарбонилникеля основным продуктом является соединение (75) [63]. [c.167] В присутствии РёСЬ изоцианиды реагируют с эфирами а-аминокислот, образуя имидазолоны с выходами л 70% [69] [схема (4.79)]. [c.169] Получение 5,6-дигидро-4Я-оксазина-1,3 (85 Х=0) [70а]. Смесь 3-амино-пропанола-1 (1,5 г 20 ммоль), трет-бутилизоцианида (1,7 г 20 ммоль) и цианида серебра (0,13 г 1 ммоль) перемешивают при 90 °С в течение 12 ч в атмосфере азота. Перегонка реакционной смеси дает продукт с выходом 66%. [c.170] Изоцианиды, содержащие кислый атом водорода в а-положении, в присутствии каталитических количеств оксида меди(1) претерпевают циклоприсоединение к карбонильной группе, с хорошим выходом образуя 2-оксазолины (87) [8] [схема (4.81)]. Ключевым интермедиатом в этой реакции является, как полагают, комплекс (86), образующийся из изоцианида и СигО. [c.170] При использовании соединений переходных металлов -может быть осуществлено множество различных реакций изомеризации, наиболее важными и изученными среди которых являются реакции изомеризации алкенов. Некоторые из этих реакций являются стехиометрическими и при их проведении может возникнуть необходимость выделить промежуточное металлорганическое производное, другие являются каталитическими и требуют лишь небольшого количества переходного металла. Среди наиболее изученных каталитических реакций следует отметить вызываемые переходными металлами перегруппировки напряженных углеводородов в циклические соединения или алкены — реакции, сопровождающиеся разрывом углерод-угле-родной связи. Однако среди индуцируемых переходными металлами реакций изомеризации наибольшее практическое значение имеют процессы миграции двойной связи, включающие разрыв только углерод-водородных связей. С помощью таких реакций часто можно с высоким выходом ос ществить синтез желаемого изомера, получение которого другими методами невозможно. [c.171] Вернуться к основной статье