ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Биоорганическая химия" Гликозиды. При взаимодействии моносахаридов с гидроксил-фжащими соединениями (спиртами, фенолами и др.) в )виях кислотного катализа образуются производные цикли-сой формы только по гликозидной ОН-группе — циклические гали, называемые гликозидами. [c.395] Удобным способом получения гликозидов является пропуска-1е газообразного хлороводорода (катализатор) через раствор )Носахарида в спиртах, например этаноле, метаноле и т.д. рм этом соответственно получаются этил- или метилгликозиды. [c.395] Гликозил-катион (2) имеет конформацию полукресла, в которой гтиранозное кольцо уплощено 4 из 6 атомов цикла (С-1, С-2, С-5 и атом кислорода) лежат в одной плоскости. Это создает условия для атаки нуклеофильным реагентом с двух сторон плоскости. [c.396] Как и все ацетали, гликозиды легко гидролизуются разбавленными кислотами, но проявляют устойчивость к гидролизу в слабощелочной среде. Более напряженные пятичленные гетероциклы фуранозидов расщепляются гидролитическим путем быстрее пиранозидов. Гидролиз гликозидов в кислой среде приводит к соответствующим спиртам и моносахаридам и представляет собой реакцию, обратную их образованию. [c.396] Большое значение имеют эфиры неорганических кислот, в частности эфиры фосфорной кислоты — фосфаты. Они содержатся во всех растительных и животных организмах и представляют собой метаболически активные формы моносахаридов. К ним прежде всего относятся фосфаты О-глюкозы и О-фруктозы. 1-фосфат О-глюкозы получается при гидролизе гликогена (см. 12.3.1) с помощью фермента Лосфорилазы] 6-фосфат глюкозы образуется на первой стадии гликолиза, т. е. катаболизма глюкозы в организме. Далее 6-фосфат глюкозы изомеризуется в 6-фосфат 0-фруктозы, который фосфорилируется в свою очередь с помощью АТФ до 1,6-дифосфата 0-фруктозы. [c.398] Фосфаты 0-рибозы и 2-дезокси-О-рибозы служат структурными элементами нуклеиновых кислот и ряда коферментов (см. главу 13),. [c.398] Эфиры серной кислоты — сульфаты — входят в состав полисахаридов соединительной ткани (см. 12.3.2). [c.398] Участие фосфатов моносахаридов в биохимических процессах. Один из важных метаболических процессов.— гликолиз — начинается с реакции фосфорилиро-вания глюкозы с помощью АТФ в присутствий фермента глюкокиназы, обеспечивающего избирательное взаимодействие с участием только первичноспиртовой группы. При этом происходит нуклеофильное замещение у атома фосфора с образованием хорошо уходящей группы, в роли которой выступает молекула АДФ. [c.398] В животных организмах 1,6-дифосфат 0-фруктозы (1) под-)гается альдольному расщеплению, т.е. реакции, обратной ьдольной конденсации. Расщепление происходит под действием рмента альдолазы и в результате образуются фосфаты двух 03 — фосфат дигидроксиацетона (2) и 3-фосфат О-глнцери-вого альдегида (3). Эти соединения вовлекаются в дальней-1е превращения. [c.399] Интересно, что в растениях 1,6-дифосфат фруктозы (I) разуется на одной из стадий фотосинтеза в результате реакции ьдольной конденсации фосфата дигидроксиацетона (2) и 3-фо-1ата глицеринового альдегида (3). [c.399] Моносахариды в щелочной среде неустойчивы, поэтому при I окислении получается смесь продуктов. [c.401] Реактивы Толленса, Бенедикта или Фелинга используются как качественные тесты для обнаружения альдоз и кетоз. Моносахариды и их производные (как и любые углеводы вообще), вступающие в реакции с этими реактивами, называют восстанавливающими. Гликозиды не проявляют восстановительной способности и не дают положительной пробы с этими реактивами. [c.402] Окисление в нейтральной и кислой средах. Окисление альдоз без деструкции (разрушения) углеродного скелета проводят в нейтральной или кислой среде и получают различные кислоты. [c.402] С помощью сильного окислителя — разбавленной азотной кислоты — концевые группы альдоз (альдегидная и первичноспиртовая) одновременно окисляются в карбоксильные группы, образуя гликаровые кислоты (называемые также сахарными). [c.402] Получающаяся из О-галактозы галактаровая (слизевая) кислота трудно растворима в воде, что используется для обнаружения галактозы методом окисления ее азотной кислотой. [c.402] Приведенная реакция демонстрирует генетическую связь пентоз с гексозами, являющимися продуктами фотосинтеза. [c.404] Вернуться к основной статье