ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Порядок реакции из "Вискозные волокна" Прохождение процесса в несколько стадий подтверждено экспериментально. Для выяснения механизма проводили реакцию ш елочной целлюлозы с жидким и газообразным S2 [25]. В первом случае к вакуумированной ш елочной целлюлозе приливали избыток жидкого S2, во втором случае реакционную колбу, соединяли с сосудом, из которого поступал газообразный S2. Реакция в обоих случаях проводилась в термостате при 20°С. Полученные данные по скорости ксантогенирования представлены в табл. 4.3. [c.88] Из приведенных данных видно, что скорости реакции практически одинаковы. Это свидетельствует о том, что сероуглерод реагирует только после его растворения в ш елочной фазе. Следовательно, суш ествование первой стадии (растворение S2) можно считать доказанным. [c.88] Получили распространение д,ва метода изучения кинетики процесса ксантогенирования по изменению упругости паров СЗг в реакционном объеме и по количеству образовавшихся продуктов реакции. Первый использован в работе Шерера [27] и по существу широко применяется в настоящее время для контроля окончания процесса по возникновению вторичного вакуума [28]. Типичная кинетическая кривая для температуры 30 °С приведена на рис. 4.6. [c.89] Для анализа кинетики реакции ксантогенирования в широких интервалах параметров, когда уравнения реакций целых порядков из-за гетерогенности системы неприменимы, наиболее целесообразным является применение уравнения реакций нулевого порядка [2, 11]. Оно справедливо для малорастворимых реагентов, если они присутствуют в избытке в другой фазе. Классическим примером такой реакции является омыление сложного малорастворимого эфира в воде, концентрация которого будет поддерживаться постоянной за счет постоянного восполнения из несмешивающего-ся эфирного слоя [30, с. 468]. Поскольку концентрация реагента в зоне реакции постоянна, то скорость реакции также постоянна и является, по-существу, константой скорости реакции. Процесс ксантогенирования, особенно в начальной его стадии, когда в избытке имеется жидкий СЗг, принадлежит к этому типу реакций. [c.90] Приведенные на рис. 4.3 данные о температурных коэффициентах реакции в широком интервале температур и концентраций были получены именно этим методом [И]. [c.91] Вернуться к основной статье