ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гетерогенность системы из "Вискозные волокна" Наибольшее распространение получило сухое ксантогенирование, которое иногда называют ксантогенированием в волокнистом состоянии. Процесс ведут при достаточно высокой температуре 26—35 °С, так что значительная часть сероуглерода находится в газообразном состоянии. Щелочная фаза представляет собой измельченную щелочную целлюлозу. До температуры 30 °С (рис. 4.3) реакция протекает в кинетической области, так как ее температурный коэффициент выше 2,0—2,5 [И]. Лишь при температурах выше 50°С температурный коэффициент химических реакций приближается к 1,5. Это говорит о том, что процесс начинает лимитироваться диффузией, обусловленной гетерогенностью системы. [c.86] Мокрое ксантогенирование, рекомендуемое для ускорения процесса и повышения качества вискозы [21, 22], проводят обычно при более низких температурах (18—24°С) с добавкой дополнительной щелочи. Сероуглерод в большей мере находится в жидкой фазе. Диффузионный путь, особенно для основной реакции, в этом случае возрастает и уже при 30 °С основная реакция лимитуруется диффузией (рис. 4.3, кривая 3). Благодаря избытку щелочи побочные реакции при этом протекают в кинетической области (кривая 4). [c.86] Увеличение поверхности S2 за счет введения эффективных эмульгаторов приводит к ускорению процесса. Так например, при ксантогенировании 1%-ной суспензии целлюлозы избытком S2 (125% от массы целлюлозы) в 10%-ном растворе NaOH при 20°С через 90 мин достигается 7 = 22. При добавке эмульгатора за этот же промежуток времени получают ксантогенат с 7 = 45,5 (рис. 4.4, соответственно кривые 1 м 3). Однако добавка эмульгатора эффективна лишь до определенного предела. В условиях мокрого ксантогенирования (18—24% целлюлозы) попытка ускорения процесса за счет добавки различных ПАВ успеха не имела, что, видимо, связано с уже достаточной степенью эмульгирования S2 за счет смол, содержащихся в целлюлозе, и эмульгирующего действия самого ксаитогената целлюлозы, образующегося на первых этапах процесса [24]. [c.87] Что касается твердой кристаллической фазы, то размеры ее частиц очень малы (20—30 нм), и она, по-видимому, не лимитирует суммарной кинетики процесса. Исключение этой фазы при эмульсионном ксантогенировании, т. е. перевод целлюлозы в раствор не приводит к ускорению процесса. Кривая 2 на рис. 4.4 приведена для случая ксантогенирования 1%-ного раствора целлюлозы с СП равной 220. Существенное различие в кинетике по сравнению с ксантогенированием суспензии целлюлозы не отмечалось (см. кривую 3). [c.88] Вернуться к основной статье