ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства и реакции из "Органические перекиси, их получения и реакции" В этом разделе рассматриваются свойства циклоалкил-окси-гидроперекисей главным образом на примере продуктов, получающихся при реакции циклогексанона с перекисью водорода. [c.203] Свободную дигидроперекись (XLIII) до сих пор выделить не удалось, хотя ее эфиры были получены и другие гем-ли гидроперекиси — известны. [c.207] Майлс и ряд исследователей сообщили также о получе НИИ многочисленных перекисей из циклопентанона, циклогепта нона, циклооктанона и из 2-, 3- и 4-метилциклогексанонов, строе ние которых они не установили. Некоторые из этих веществ — жидкие, другие — кристаллические. Хотя было высказано пред положение, что эти вещества построены аналогично вышеупомя нутым продуктам реакции циклогексанона и перекиси водорода но это предположение, по-видимому, основывалось исключи тельно на наличии в продуктах активного кислорода. [c.207] Если это действительно так, то реакций должна протекать по весьма сложному механизму. [c.207] Озонирование различных циклических олефинов в реакционноспособных растворителях приводит к образованию простых и сложных эфиров а-гидроперекисей. Их получение легко объясняется упомянутой выше теорией озонирования Криге. [c.208] При реакции циклических кетонов с перекисью водорода обычно могут быть выделены только твердые перекиси, представляющие собой димеры простые же а-оксигидроперекиси остаются в растворе, поэтому об их индивидуальных свойствах известно лишь очень немногое. Очевидно, они должны существовать в растворах в равновесии с исходными кетонами и перекисью водорода. Растворы димерных перекисей часто реагируют как смеси простых моноциклических соединений так, перекись (XXXIX) в кислом растворе дает циклогексанон или его 2,4-динитрофенилгидразон Браун с сотрудниками показали, что твердые перекиси быстро диссоциируют в различных растворителях, особенно в присутствии кислот и щелочей, образуя водорастворимые перекиси, способные реагировать с солями железа. [c.209] Однако, когда гидроксильная группа алкилирована или аци-лирована, как в продуктах превращения озонидов, то гидроперекиси становятся устойчивыми при перегонке. Эти соединения выделяют кислород при действии тетраацетата свинца и их можно восстановить до соответствующих карбонильных соединений 2в.52 о моноциклическом строении гидроперекисей, полученных из 2-хлор- и 2-бромциклогексанона, уже упоминалось. [c.210] Реакция солей закиси железа с перекисями, полученными из циклических кетонов, вызывает значительный интерес, так как при этом образуются продукты с открытой цепью, содержащие удвоенное число углеродных атомов по сравнению с исходным кетоном. Эти продукты напоминают соединения, получающиеся тем же способом из 1-гидроперекисей 1-алкилциклоалканов. В этих реакциях были использованы не только выделенные твердые перекиси, но и смеси циклических кетонов с перекисью водорода, содержащие, по-видимому, простые а-оксигидроперекиси и продукты окисления циклических спиртов. [c.210] Обработка смеси циклогексанона и перекиси водорода сульфатом закиси железа в присутствии окиси углерода позволяет получить пимелиновую кислоту с низким выходом Подобным же образом из окиси углерода, аутоокисленного циклопен-танола и солей железа образуется адипиновая кислота °. [c.213] Вернуться к основной статье