ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поведение других пленкообразующих металлов, сплавов титана и некоторых его соединений в хлоридных электролитах из "Электродные материалы в прикладной электрохимии" Исследовано электрохимическое поведение металлов IV—V групп и их сплавов, а также карбидов, сульфидов, боридов и нитридов титана при электролизе растворов хлоридов щелочных металлов в условиях, близких к применяемым в производстве хлора и каустической соды [66, 119]. [c.128] В условиях хлорного электролиза при концентрации Na l около 300 г/л и температуре 70—80 °С цирконий и молибден растворяются при анодной поляризации без выделения хлора. Это наблюдалось ранее также для других условий электролиза [128, 129]. [c.128] На тантале, ниобии и вольфраме при анодной поляризации в концентрированных растворах Na l на поверхности образуется защитный слой окислов как при комнатной, так и при повышенной температуре. Скорость образования поверхностного окисного слоя, его проводимость и электрохилшческое поведение зависят от природы металла, присутствия примесей в нем, состава раствора, температуры и плотности тока, при которой проводится анодная поляризация. [c.128] На тантале и ниобии при анодной поляризации поверхностный окисный слой образуется очень быстро и, при постоянном значении напряжения на ячейке, плотность тока падает до асимптотической кривой, а потенциал анода возрастает, как это показано на рис. 1У-17. При этом разряд хлора не наблюдается [130]. При анодной поляризации с постоянной плотностью тока скорость образования окисной пленки и соответственно рост анодного потенциала тем больше, чен вытпе плотность поляризующего тока. [c.129] Как видно из рис. 1У-18, при поляризации вольфрама с плотностью тока 1,25 А/м2 наблюдается задержка на кривой потенциал — время при достин ении потенциала выделения хлора. На аноде параллельно с дальнейшим окислением и увеличением толщины окисного слоя происходит также разряд хлора, что обнаруживается визуально иодо-крахмальной пробой. Повышение плотности тока до 20 А/м приводит к быстродгу росту запорного слоя. При повторной поляризации выделение хлора практически не наблюдается. [c.129] Особенностью окисных пленок па рассматриваемых металлах, так же как и на титане, является то, что они сохраняют некоторую электронную проводимость на границе с металлом [131], что позволяет использовать эти металлы в качестве токоподвода к активно работающему слою анода. [c.129] Сплавы титана с алюминием разрушаются при анодной поляризации вследствие растворения алюминия. С повышением содержания алюминия коррозия сплава возрастает. [c.129] Карбиды, бориды, сульфиды и нитриды металлов обладают значительной электронной проводимостью [131, 132], поэтому их можно рассматривать как возможные электродные материалы. [c.130] На титановом аноде с поверхностным слоем карбида может быть осуществлен процесс выделения хлора при плотности тока 10— 20 А/м2, а на поверхностном слое карбида, образованном на сплаве титана с вольфрамом, плотность тока может достигнуть 200— 400 А/М2 [66]. [c.130] При увеличении плотности тока выше указанных значений анодный потенциал возрастает вследствие быстрого увеличения окисного слоя на аноде. [c.130] Сульфиды титана, вольфрама, тантала и ниобия при анодной поляризации растворяются при потенциале более низком, чем потенциал выделения хлора. [c.130] По-видимому, слой карбида на титановой основе способствует разрушению титана аналогично тому, как это происходит в системе тантал — карбид тантала [135]. [c.131] По стойкости к коррозии в подкисленных растворах хлоридов сплавы титана с никелем превосходят чистый титан [136, 137]. Пассивирующее действие никеля и облегчение выделения хлора при анодной поляризации связывается [136] с образованием интер-металлидов TijN, на которых слои смешанных окислов обладают повышенной электронной проводимостью. Рентгеноструктурный анализ смеси окислов титана и никеля, полученных спеканием их при 1000 °С при соотношении TiO 2 NiO = 1, показал наличие только одной фазы химического соединения NiO-TiOj при других соотношениях помимо этого соединения обнаруживаются также окислы ТЮ, или NiO в зависимости от того, какой из них взят в избытке [138]. Образование титаната никеля при термическом разложении смеси солей титана и никеля отмечено при температурах выше 370 °С и особенно видно при 600 °С [139, 140]. С увеличением доли титана в сплаве Ni — Ti максимальный пик растворения при анодной поляризации в серной кислоте снижается [141]. [c.131] Вернуться к основной статье