ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кремний из "Анализ новых металлов" В основе прямого фотометрического метода определения кремния лежит реакция образования и последующего восстановления крем-немолибдата в слабокислом растворе с образованием синего комплекса (молибденовая синь) 82-94 Были опробованы различные восстановители в том числе хлорид олова, солянокислый гидроксиламин, сульфит натрия, гидрохинон и 1-амино-2-нафтол-4-сульфоно-вая кислота. В д1етоде, описанном на стр. 88, в качестве восстановителя рекомендуется хлорид олова. Метод предназначен главным образом для определения 0,01—0,5% кремния. [c.87] Пробу растворяют в смеси серной и фтористоводородной кислот при температуре ниже 30 °С. В этих условиях не наблюдается больших потерь кремния. Если для растворения используется только серная кислота, часто получаются сильно заниженные результаты. По-видимому, это объясняется полимеризацией кремневой кислоты, вследствие чего она не принимает участия в реакции образования молибденовой сини. [c.87] Спектр поглощения комплекса имеет два максимума при 625 и при 800 нм. Хотя при 800 нм поглощение сильнее, оптическая плотность при этой длине волны очень чувствительна к колебаниям температуры. При 625 нм влияние температуры в пределах 18— 30 °С незначительно. В связи с этим оптическую плотность измеряют при 625 нм. Колебания концентрации кислоты в пределах 2—3 н. не оказывают существенного влияния на результаты анализа. [c.88] Как показали контрольные опыты, наличие до 5% алюминия, хрома, железа, магния, молибдена, никеля и олова, до 2% меди и до 1% ниобия и вольфрама не сказывается ка определении кремния в пределах 0,1—0,5%. Ванадий повышает оптическую плотность раствора, но влияние до 5% ванадия можно компенсировать введением эквивалентного количества ванадия в холостой раствор. [c.88] Для определения кремния в сложных сплавах, содержащих, в частности, более 5% ванадия, рекомендуется метод, описанный на стр. 89. В этом методе предусмотрено предварительное отделение ванадия экстракцией купфероната ванадия хлороформом одновременно экстрагируется титан. [c.88] Серная кислота, Юн. раствор. К 1 л воды добавляют 550 кл серной кдслоты, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют водой до объема 2 л. Приготовляют серную кислоту меньшей нормальности разбавлением этого раствора. Определять точную нормальность этих растворов не нужно. [c.88] Хлорид олова, раствор. Растворяют 0,5 г хлорида олова Sn l2-2H20 в 5 мл соляной кислоты (1 1) и разбавляют раствор водой до 100 мл. [c.88] Раствор должен быть свежеприготовленным. [c.88] Молибдат аммония, 5%-ный раствор. Растворяют 5 г молибдата аммония (МН4)бМо,0.24-4Н.20 в воде в полиэтиленовом стакане и разбавляют водой до объема 100 мл. Раактив должен быть свежеприготовленным. [c.88] Стандартные растворы кремния. В небольшую платиновую чашку поме-ш,ают 0,2139 г порошка кремния, прокаленного при 500 °С, сплавляют его с 5 г безводного карбоната натрия и охлаждают. Обрабатывают спек 250 мл воды, добавляют еще 250 мл воды, содержащей 20 мл 10 н. серной кислоты, и охлаждают раствор. Разбавляют прозрачный раствор до 1 л, отбирают 250 мл этого раствора и разбавляют до 1 л. В 1 а1л раствора содержится 0,025 мг кремния. [c.88] Отбирают 100 мл этого раствора и разбавляют до объема 500 мл. В 1 мл вновь полученного раствора содержится 5 мкг кремния. [c.88] Помещают навеску 0,25 г высокочистого титана в небольшую пла тиновую чашку (см. примечание 1) и растворяют навеску в смеси 15 мл 5 н. серной и 1 М.Л фтористоводородной кислот, добавляя смесь по каплям При растворении поддерживают температуру раствора не выше 30 °С. Раз бавляют раствор до объема 500 мл в полиэтиленовом мерном цилиндре (см примечание 2) и переливают его в сухой полиэтиленовый стакан. [c.88] Измеряют оптическую плотность при длине волны 625 нм, в кювете с толщиной слоя 4 см. По результатам измерений строят калибровочный график. [c.89] Для определения 0,01—0,1% кремния. Помещают 0,5 г высокочистого титана (см. примечание 1) в небольшую платиновую чашку и растворяют в смеси 15 мл 2,5 н. серной и 2 мл фтористоводородной кислот, добавляя смесь по каплям. Температуру раствора поддерживают не выше 30 °С. Разбавляют раствор водой до 250 мл в полиэтиленовом мерном цилиндре (см. примечание 2) и переливают его в сухой полиэтиленовый стакан. [c.89] С помощью полиэтиленового мерного цилиндра или полиэтиленовой пипетки в шесть мерных полиэтиленовых колб емкостью 60 мл переносят по 10 мл полученного раствора и продолжают, как при построении первого калибровочного графика. [c.89] Ход определения. Определение 0,1—0,5% кремния. [c.89] Холостой опыт проводят с 0,25 г высокочистого титана. Помещают 0,25 г пробы в небольшую платиновую чашку (см. примечание 1) и продолжают, как при построении первого калибровочиого графика, кончая словами Разбавляют раствор водой до объема 500 мл в полиэтиленовом мерном цилиндре и переливают его в сухой полиэтиленовый стакан . [c.89] Переносят 10 мл раствора в полиэтиленовую колбу емкостью 60 мл и продолжают, как при построении калибровочного графика. [c.89] Содержание кремния находят по калибровочному графику. [c.89] Вернуться к основной статье