ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диановые смолы из "Эпоксидные полимеры и композиции" Введение заместителей в фенильные ядра, с одной стороны, повышает жесткость цепи за счет увеличения ее объема и стерического торможения. С другой стороны, громоздкие заместители разрыхляют молекулярную упаковку и тем самым ослабляют межмолекулярные взаимодействия. Последнее, видимо, играет превалирующую роль, так как наблюдается снижение температур локальных переходов. [c.10] Обнаруженный для всех данных лпнейных полпмеров переход в области температур от —100 до —80°С также связывают с реализацией подвижности фрагмента —ОСН2СН (0Н)СН2 или его части. Наблюдаемый для некоторых ПОЭ второй переход в стеклообразном состоянии в области от 30 до 45°С, вероятно, обусловлен вращательным движением фенильных ядер. [c.10] Температура стеклования полимеров на основе диановых ДГЭ, сшитых алифатическим амином, составляет 70°С. Замещение водорода метильных групп на фтор не влияет на Гм потерь, связанных как с а-, так и с р-процессом. В то же время замена фенильных ядер на группы СНа или СРа приводит к заметному увеличению гибкости фрагментов цепи между узлами сетки, так как Гс полимеров снижается до 0°С. [c.13] На рис. 1.1 приведены температурные зависимости е и б этих полимеров. Видно, что в выбранном интервале температур каждый из них характеризуется двумя релаксационными максимумами потерь, причем строение молекул исходных олигомеров оказывает влияние как на низкотемпературный процесс диполь-но-групповой релаксации, так и на реализуемый выше Тс ди-польно-сегментальный процесс. Уменьшение содержания в цепи ароматических ядер приводит к снижению Т гкс дипольно-груп-повых и дипольно-сегментальных потерь и влияет на абсолютные значения г и 1 бмакс. Наряду с этим изменяются [17] и значения энергии активации данных процессов, причем, большее изменение претерпевают параметры дипольно-сегментальной релаксации. [c.14] В табл. 1.4 приведены данные, показывающие влияние строения радикалов R и у третичного атома углерода бензгидрильной группы диана (см. с. 11) на некоторые эксплуатационные характеристики пространственных полимеров [18]. Отверждение проводили фталевым ангидридом, используя в качестве ускорителя бензилдиметиламин. Режим отверждения 2,8 ч при 115°С + 20 ч при 150°С. Увеличение длины алкильного бокового радикала в молекуле диана приводит к постепенному снижению температуры тепловой деформации (ТТД) полимера и его твердости, видимо, в результате ослабления межмолекулярного взаимодействия. О том же свидетельствует и заметный рост сорбции образцами органического растворителя. [c.14] Таким образом, строение молекул диановых олигомеров оказывает заметное влияние на релаксационные и эксплуатационные свойства полимеров. [c.15] Вернуться к основной статье