ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование галоидопроиз,водных из "Реакции органических соединений" Ди- и триоксипроизводиые бензола и его гомологов представляют твердые вещества с высокой температурой плавления и более растворимы в воде, чем одноатомные фенолы. Они не имеют характерного запаха одноатомных фенолов и, кроме того, отличаются от последних своими восстановительными свойствами они восстанавливают фелингову жидкость и аммиачный раствор азотнокислого серебра. Щелочные растворы многоатомных фенолов поглощают кислород воздуха, окрашиваясь при этом в темный цвет. Окисля емость кислородом воздуха более ярко выражена у фенолов, содержащих две гидроксильные группы в о- или р-положении друг к другу. [c.131] Общие реакции фенольного гидроксила уже рассмотрены выше. Гидроксильная группа сильно влияет на реакционноспособность ароматического ядра и вследствие этого введение заместителей в ядро фенолов происходит легче, чем в случае ароматических углеводородов. Фенолы не только легче превращаются в нитро- и галоидозамещенные производные, но они реагируют с азотистой кислотой с образованием нитрозофенолов и с диазосоединениями с образованием соответствующих оксиааосоединений. Далее, карбоксильная, альдегидная и карби-нольная группы могут быть введены в ядро фенолов применением реакций, в которые не вступают соответственные ароматические углеводороды. [c.132] Азотистая кислота реагирует с фенолами в водном или спиртовом растворе с образованием нитрозофенолов. В ряду бензола нитрозогруппа вступает при этом в р-положение по отношению к гидроксилу. Нижеследующие примеры могут служить иллюстрацией способов, применяемых для получения нитрозофенолов. [c.132] Нитрование фенолов протекает очень легко. При действии разбавленной азотной кислоты получаются мононитропроизводные, а при применении более концентрированной кислоты образуются ди- И тринитросоединения. [c.133] При действии рассчитанного количества хлора или брома на фенолы как а чистом состоянии, так (и в каком-либо безводном растворителе, например в ледяной уксусной кислоте, четыреххлористом углероде или хлороформе, получаются моно-, ди-или тризамещенные фенолы. При этом галоид вступает в о- и р-положение по отношению к гидроксильной группе. В случае гомологов фенола ориентирование вступающего в молекулу галоида то же, вследствие преобладающего влияния гидроксильной группы. [c.134] Продолжительное действие галоида, особенно в присутствии катализатора, ведет к образованию полигалоидных производных фенолов. Так, например, при хлорировании фенола при 70—75° в присутствии какого-.либо переносчика галоида, например 2—3% иода или хлорного железа, получается 2,3,4,6-тетрахлорфенол, а при бромировании р-к]зезола в присутствии алюминия образуется 2,3,5,6-тетрабром-р-крезол. [c.134] Получение р-бромфенола. К раствору фенола в равном объеме сероуглерода, охлаждаемому смесью льда с солью, прибавляют при механическом перемешивании из капельной воронки раствор брама, в таком же объеме сероуглерода, в количестве, необходимом для введения в ядро одного атома брома. (Выделяющийся в троцассе реаюции бромистый водород отводят в, воду. Когда реакция закончена, растворитель отгоняют на кипящей водяной бане, а остаток перегоняют, в вакууме, причем собирают р-бромфенол, кипящий при 145— 150° при 25— 30 мм. Первую фракцию, содержащую о-бромбензол, собирают отдельно. [c.135] Для перегонки в вакууме рекомендуется пользоваться колбой Клайзена, отводная трубка которой несколько вдается в горло колбы. Таким образом жидкость, конденсирующаяся на реаино,аой пробке, не люжет стекать по отводной трубке в прнеминк. [c.135] Бромирование легко протекает в водном растворе или суспензии, причем фенол, например, при действии бромной воды превращается в 2,4,6-трибромфенол. При действии избытка бромной воды образуется 2,4,6,6-тетрабромциклогексадаенон, так называемый тетрабромфенол. Это вещество при действии фенола снова превращается в трибромфенол. Аналогичным образом реагируют о-, т- и р-крезолы. [c.135] Вернуться к основной статье