ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция хе датирующими агентами из "Последние достижения в области жидкостной экстракции" Многие термодинамические свойства этих растворителей, используемые при изучении химии жидкостной экстракции, приведены в обзоре [19]. [c.30] Несмотря на низкую растворимость воды в этих растворителях, обычно предполагают, что она находится в них в ассоциированном состоянии. Это не наблюдается в сколько-нибудь значительной степени в бензоле [54, 55], толуоле [56], но отмечено в хлороформе [55], дихлорэтане [55, 56] и тетрахлорэтане [56]. Вывод о наличии ассоциации Н2О следует пз рассмотрения зависимости растворимости воды от ее активности [54—57], а также на основе данных по газожидкостной разделительной хроматографии [58]. [c.30] Ассоциация воды в хлоралкапах проходит одновременно с образованием соединений выше димера, причем предполагается наличие циклических ассоциатов [56, 58]. С образованием циклов увеличивается растворимость. В углеводородах с разветвленными цепями растворимость воды выше, возможно, за счет более высокого давления пара растворителя, а не структурных свойств молекулы [58]. Было найдено, что растворимость 65 органических растворителей в воде [58] пропорциональна мольному объему углеводорода. Растворимость воды в бензоле в широком интервале температур выше, чем бензола в воде [59]. [c.30] Экстракция хелатирующими агентами находит применение почти исключительно в аналитической химии. Она подробно рассматривается в монографии Стари [9], где обсуждаются работы, опубликованные до 1964 г., а также приводится огромное количество информации по оптимальным условиям экстракции хелатов металлов. Обзор Фрейзера [2] по применению жидкостной экстракции в аналитической химии охватывает соответствующий материал до начала 1961 г. Поэтому в данном разделе остановимся кратко на основных характеристиках хелатных экстракционных систем, главным образом для иллюстрации общего подхода к проблемам химии экстракции неорганических соединений. Материал, опубликованный после обзора Фрайзера, здесь не рассматривается. [c.30] Установлено, что хелаты металлов, например оксинаты нормального вида МОх , не экстрагируются хлороформом и другими неполярными разбавителями, однако экстракция может быть усилена введением большого избытка хелатирующего агента в органическую фазу. В этом случае в органической фазе присутствует комплекс МОхт (НОх) , где п — максимально равно двум. Поскольку пиридиновая группа имеет основной характер, она способна конкурировать с водой за координационные места в сфере металла даже при наличии стерических препятствий такому замещению. [c.31] Устойчивость хелатов любого металла будет зависеть, конечно, от основности координирующей группы и кислотности ОН (или ЗН) группы. Относительное положение двух активных групп хела-тирующей молекулы влияет на устойчивость комплекса, определяя размер кольца образующегося хелатного соединения. [c.31] Вернуться к основной статье