ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства и реакции из "Органические перекиси, их получение и реакции" Диаронлперекиси получаются теми же методами, что и перекиси алифатических кислот. Многочисленные примеры таких синтезов опубликованы Броди еще в 1864 г. [c.398] Расселполучил мономерную перекись с выходом 55% при взаимодействии раствора хлорангидрида кислоты в хлороформе с разбавленным водным раствором перекиси натрия в присутствии мононатрий- и динатрийфосфатов. [c.399] Смешанные бензоил-ароилперекнси, содержащие в одном из бензольных ядер п-фенил-, п-хлор-, и-нитро- и и-метоксигруппы, были синтезированы из натриевой соли надбензойной кислоты и соответствующего хлорангидрида Ацетил-л1-нитробензоил-перекись была получена нитрованием ацетил-бензоилиерекисн дымящей азотной кислотой. Броди показал, что дибензоилперекись можно также нитровать, но бромировать ее не удалось. [c.400] Многие диароилперекиси, подобно диацилперекисям, при на-грб вании разлагаются со взрывом. Их можно восстановить до соответствующих ангидридов кислот трифенилфосфином, а при действии оснований и последующей обработке кислотами превратить в надкислоты. [c.400] Изучалось также разложение дибензоилиерекиси в циклогексане в присутствии стирола . Полученные результаты приводят к выводу, что бензоилоксирадикал не захватывается стиролом последний реагирует с фенильным и циклогексильным радикалами, образуя продукты, детально не изученные. Кроме этих продуктов были обнаружены фенилбензоат и дифенил, которые, по-видимому, возникают при рекомбинации соответствующих радикалов. [c.402] Дибензоилперекись и гексафенилэтан в бензоле реагируют быстро, очевидно, с образованием трифенилметильного радикала. При этом получаются 72% трифенилметилбензоата, 24% бензойной кислоты и 25% тетрафенилметана. Образование последнего не совсем понятно, так как отсутствие двуокиси углерода, дифенила или фенилбензоата не позволяет предполагать появление в системе свободного фенильного радикала. [c.404] Уоллинг, Свободные радикалы в растворе, ИЛ, 1960, стр. 485. [c.404] Механизм этой реакции изучался с использованием фталоилперекиси, содержащей меченый О в карбонильной группе . [c.406] Диароилперекиси, подобно диацетилперекисям, реагируют с первичными и вторичными спиртами с выделением двуокиси углерода, соответствующей ароматической кислоты и карбонильного соединения, образовавшегося за счет окисления спирта. [c.408] Дибензоилперекись, использованная в этой работе, имела меченый кислородный атом (0 ) в карбонильной группе для нейтрализации образующейся бензойной кислоты использовался гидрид натрия. Восстановлением полученного 1-этоксиэтил-бензоата был получен бензиловый спирт, содержащий почти весь (за исключением содержащегося в образовавщейся побочной бензойной кислоте). [c.410] Хорнер н Кирмс исследовали также аналогичное разложение ряда несимметричных третичных аминов, содержащих н-алкильные, атор-алкильные и замещенные алькильные группы и сделали некоторые выводы об относительной скорости отщепления алкильных групп в виде альдегидов. Оказалось также, что образовавшиеся альдегиды способны к дальнейшим реакциям с дибензоилперекисью, например, ацетальдегид, образовавшийся при окислении триэтиламина, частично превращается в бензоилгликолевый альдегид. [c.413] Вернуться к основной статье