ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Глюкозаминовая кислота из "Практикум по химии углеводов Моносахариды" Примечание. Данным способом можно дезацетилировать различные гликозиды, в том числе гликозиды дезокси- и аминосахаров. [c.78] Другие способы дезацетилирования гликозидов. Свободные гликозиды из их ацетатов также можно выделить действием аммиака в абсолютном метаноле [2], гидроокиси бария [3] или едкого натра [4] в водных растворах. [c.78] Раетвор б г гекеаацетата г-инозита в 40 мл абсолютного метанола нагревают с 2—5 каплями 67%-ной хлорной кие-лоты в течение 2 ч на водяной бане. Затем отгоняют половину растворителя. Раствор ставят в холодильник. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают несколько раз эфиром, перекристаллизовывают из воды. Получают 1,6 г -инозита (выход 65% от теоретического), т. пл. 218°. [c.79] Примечание. Данным способом, кроме многоатомных спиртов, выделяют из ацетатов С-гликозиды. [c.79] Жданов Ю. А., Корольченко Г. А., Дорофеенко Г. Н. ДАН СССР, 1962, 143, 852. [c.79] Смесь 2 г тетраацетил-а-О-метил-Б-галактопиранозида и 0,4 г п-толуолсульфокислоты в 20 мл абсолютного метанола нагревают 3 ч в колбе, снабженной обратным холодильником, на водяной бане. Смесь упаривают в вакууме водоструйного насоса, до образования сиропа, который тш,ательно промывают эфиром и растирают с абсолютным этанолом до получения твердого продукта. Веш,ество перекристаллизовывают из этилацетата, получают 0,48 г (56,4% от теоретического) а-О-метил-Л-галактопиранозида (т. пл. 111°). [c.80] Примечание. В присутствии я-толуолсульфокислоты можно выделять из ацетатов также свободные сахара, М- и С-гликозиды. [c.80] Аддукт пентаацетил-Б-глюкозы и бензиламина (получение см. на стр. 62) растворяют в 125 мм хлороформа, раствор фильтруют и дважды взбалтывают с 25 мл 5 н. [c.80] Хлороформ отгоняют в вакууме водоструйного насоса при нагревании на водяной бане. Остаток перекристалли-зовывают из небольшого количества горячего этилового спирта. Получается около 20 г пeнтaбeнзoил-a-D-глюкoзы (т. пл. 187°). [c.81] Другие способы нитрования. Сахара нитруют также смесью азотной и серной кислот при низких температурах [2]. Для нитрования гликозидов и других производных используют смесь азотной кислоты с уксусным ангидридом, однако реакция проводится в более жестких условиях, чем описано выше [3]. [c.84] В 50-мл круглодонную колбу помещают 0,6 г L-арабинозы и 0,98 г фенилборной кислоты [2]. Колбу откачивают до 10—15 мм рт. ст. и медленно нагревают при ПО—160° до плавления смеси. Через 1—3 мин после расплавления смесь охлаждают, добавляют 30—40 мл петролейного эфира и кипятят в колбе, снабженной обратным холодильником, при перемешивании в течение 10 мин, после чего фильтруют через стеклянный фильтр. Осадок экстрагируют двумя порциями петролейного эфира по 20 мл. Объединенные фильтраты упаривают до объема 15—20 мл. Продукт выкристаллизовывается при стоянии в холодильнике. Выход 45%, т. пл. после перекристаллизации 166°, [afo +8,5° (бензол). [c.85] Продукт, полученный после испарения этилацетата, кристаллизуют из воды. Получают 1,5 г дикарбоната маннофуранозы в виде блестящих игл. Т.пл. 122—123° (с разложением), [а]а +26° (ацетон). [c.86] Примечание. Карбонаты легко гидролизуются при действии щелочей [2]. [c.86] К раствору, содержащему 4,5 г моноацетонглюкозы в 50 мл пиридина, прибавляют по каплям при перемешивании раствор, содержащий 3,5 г тозилхлорида в 30 мл хлороформа. Смесь выдерживают сутки при комнатной температуре, упаривают до 40° в вакууме. Остаток экстрагируют эфиром, эфирный раствор промывают слабым раствором соды и водой, высушивают и выпаривают в вакууме. Образующийся густой сироп растворяют в минимальном количестве теплого спирта и добавляют петролейный эфир до помутнения. После выпаривания растворителя и высушивания над Р2О5 образуется конечный продукт (т.пл. 108°), [а]д—9,29° (хлороформ). [c.88] Синтез проводят в трехгорлой колбе емкостью 0,3 л, снабженной двумя капельными воронками и механической мешалкой. В колбу помещают раствор, содержащий 15 г -арабинозы в минимальном количестве теплой воды. Раствор охлаждают до 30°, добавляют 14 г диметилсульфата (осторожно яд ) затем по каплям и при перемешивании приливают 16 мл 30%-ного раствора едкого натра. Температуру реакционной массы поддерживают не выше 30° охлаждением водой. Реакционную массу перемешивают до тех пор, пжа отобранная проба не перестанет восстанавливать фелингову жидкость. [c.89] Вернуться к основной статье