ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соль Реинеке из "Аналитическая химия висмута" На реакции осаждения висмута роданохромиатом калия разработаны удовлетворительные весовые и объемные методы. Определению висмута не мещают Сг, А1, Ni, Zn, Mn, Be, Sr, Go, Fe i. Определению мещают металлы группы сероводорода, хлориды. Важное преимущество этого метода заключается в том, что сульфаты не мещают. [c.105] Молтерер [955] открывал висмут капельным методом, применяя 3%-ный спиртовый раствор реагента. Открываемый минимум 0,4 у Bi, предельная концентрация 1 31 ООО. [c.105] По Росси и Вега [1123], каплю раствора неорганической соли висмута, подкисленной соляной или азотной кислотой, помещают на фильтровальную бумагу и высушивают осторожным нагреванием. Затем наносят каплю 3%-ного раствора Кз[Сг(ЗСК)в] в 50%-ном спирте и бумагу снова осторожно высушивают. Образуется красный осадок. Окраска сохраняется длительное время. Открытию мешают РЬ, ТП, НдИ, HgI, Ag, образующие оранжево-желтые осадки. Сурьд1а не мешает, так как образует светложвлтый осадок. [c.106] Исаков [90] рекомендует открывать висмут в полевых условиях в рудах и минералах, обрабатывая немного испытуемого материала серной кислотой, выпаривая избыток ее и растирая остаток с 1—2 кристалликами роданохромиата аммония. С присутствии висмута смесь становится красно-оранжевой вследствие образования В1[Сг(ЗСМ)в]. [c.106] Никитина [152, стр. 56] открывала висмут капельной реакцией с роданохромиатом калия при сортировке бронз и латуней без взятия стружки. [c.106] Висмут осаждают из азотнокислого раствора. Изменение в широких пределах концентрации кислоты в анализируемом растворе и количества осадптеля почтп не влияет на результаты. Небольшое содержание висмута в В1[Сг(ЗСК)д] увеличивает точность его определения [893, 897]. [c.106] Применяемый для осаждения Кз[Сг(ЗСМ)в] не должен иметь запаха. Старые препараты очищают перекристаллизацией из спирта. Для осаждения 100 мг растворяют 1 г Kз[ г(SGN)в] в 25 мл воды и энергично встряхивают с 4—5 г животного угля. Через 2—3 мин. этот раствор фильтруют пепосредственно в нагретый до 25—30° анализируемый раствор, подкисленный до 0,33—1 н. относительно НМОз. Раствор может содержать Мо, Сг, А1, Ре, 2п, Мп, N1, Со, М , Са, Зг, Ва, Ма, К. После добавления нескольких капель профильтрованного раствора Кз[Сг(ЗСМ)в] осадок может сразу не появиться. В этом случае в раствор вносят несколько маленьких кристалликов Кз[Сг(ЗСМ)в]. При этом обычно выпадает кирпично-красный, более или менее ясно кристаллический осадок. Когда осадок начнет выделяться, продолжают прибавлять раствор Кз[Сг(ЗСМ)й] по каплям. На это требуется 5—8 мин. Затем раствору с осадком дают постоять 10 мин., время от времени встряхивая. Осадок отфильтровывают через фильтровальный тигель, хорошо промывают водой, высушивают при 120—130° и взвешивают. [c.106] При определении 80,92 мг висмута Мар нашел 80,83, 80,93, 81,03 и 80,90 мг. При определении 50—100 мг В1 в присутствии 130—520 мг Сг, 0,37—1,1 г молибдата аммония, по 100 мг А1, N1, 2п, Мп, М , Ва, Зг, Со, 100—300 мг Ре2+ наибольшая ошибка составляла от 4-0,4 до —0,45 мг В1. [c.106] Правильные результаты получаются только при очень большом избытке осадителя (жидкость над осадком должна быть темнофиолетового цвета) и в присутствии значительных количеств кислоты. Образование светлоголубовато-фиолетового осадка при добавлении раствора Кз[Сг(ЗСМ)е] указывает на недостаточную концентрацию свободной кислоты в растворе при последующем добавлении 2 н. НМОз осадок становится красным. [c.106] Окислы азота мешают определению. Их удаляют кипячением. Если присутствует трехвалентное железо, то перед осаждением висмута его восстанавливают сульфатом гидразина. [c.106] При работе со старыми препаратами Кз[Сг(8СМ)в] получаются завышенные (на 0,5%) результаты. [c.106] По Штамму и Горингу [12481, анализируемый растйор должен содержать около 1 мг В1 на 5 мл. В этом случае образуется не слишком мелкокристаллический осадок, а висмут осаждается количественно. [c.107] Мар [893] осаждал висмут в виде гексароданатохромиата В1[Сг(ЗСК)д] и определял в нем хром иодометрически после его окисления до хромовой кислоты перекисью водорода в щелочной среде. [c.107] Промытый осадок В1[Сг(ЗСК)д] увлажняют на стеклянном фильтре конц. НКОз. При этом наступает бурная реакция окисления с выделением НСК (тяга ). По окончании реакции жидкость отсасывают, фильтр промывают разбавленной НКОз, затем водой, фильтрат и промывные воды количественно переносят в стакан и удаляют НСК 5-минутным кипячением. Для окисления хрома до щестивалентного состояния к раствору добавляют едкий натр до щелочной реакции и затем НзО. и продолжают кипятить. Избыток перекиси водорода разрушают добавлением 3—5 мл 5%-ного раствора К1(КОз)2 и 3-минутным кипячением. К охлажденному раствору добавляют К1, подкисляют и выделившийся иод титруют 0,05—0,02 н. раствором Ка З Оз. 1 мл раствора 0,05 н. КадЗ Оз соответствует 3,4834 мг В1. Точность при определении 50 мг висмута +0,1—0,3 мг. [c.107] Осадок В1[Сг(ЗСК)д] разлагают едким натром и полученный раствор, содержащий ЗСК , вносят в избыток щелочного раствора перманганата [1248]. При этом часть перманганата восстанавливается до манганата, а роданид окисляется по схеме S N-+40+0H-=S04 +HGN0. [c.107] Штамм и Горинг получили следующие результаты (табл. 31). [c.109] Вернуться к основной статье