ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Лигнины, выделенные щелочными реактивами из "Химия лигнина" Аммиачный лигнин. Ян и Первес [160, 161] предприняли попытку выделить лигнин из еловой, буковой и кленовой древесины, а также из ржаной соломы обработкой жидким аммиаком. Предварительно экстрагированный высушенный древесный материал нагревался с жидким аммиаком 24—65 ч при 100°С. Из еловой древесины было экстрагировано лишь 9% лигнина, из лиственных пород 25—30%, из ржаной соломы 507о- Прибавление хлористого аммония или сульфата повышало выход лигнина из еловой древесины до 15%, из березовой древесины до 39% и из соломы до 58%. [c.119] В опыте, в котором еловая древесина нагревалась с жидким аммиаком в присутствии цианистого натрия в отношении 1 15 4,5, было растворено 17%) лигнина. Количество экстрагированного лигнина определялось косвенно и лигниновых препаратов выделено не было. [c.119] После этих предварительных опытов было экстрагировано жидким аммиаком 3085 г высушенной кленовой древесной муки (40—80 меш), причем количество остаточной древесины составляло 94,3%. Остаток выпаренного жидкого аммиака (210 г) был экстрагирован 6 л метанола и дал 0,9% (в расчете на древесину) нерастворимых полисахаридов. Фильтрат был разбавлен 4 л метанола и охлажден до —5° С, в результате чего была получена с выходом 0,1 % фракция лигнина А. [c.119] Метанольный маточник был выпарен и остаток экстрагирован эфиром, причем было получено 4% ацетамида из эфирного экстракта и эфиронерастворимый остаток В с 0,6%-ным выходом. [c.119] Фракция В была растворена в 1 л метанола и профильтрованный раствор был вылит в 5 л воды. В результате было получено 4 2 аммиачного кленового лигнина с 58,9% углерода, 6,5% водорода, 0,5% азота и 20,9% метоксилов. Молекулярный вес этого лигнина был 1100 и из него было получено 84,5% лигнина Класона. Фракционирование В путем прибавления различных количеств эфира к 4%-ному раствору в диоксане дало четыре фракции, которые были вполне однообразны по химическому составу и имели молекулярные веса около 1000. [c.119] Метилирование лигнина В диметилсульфатом и 35%-ныы водным раствором едкого натра дало метилированный аммиачный кленовый лигнин с 34,8% метоксилов. Нагревание лигнина В с метанолом, содержавшим 2% соляной кислоты, дало частично метилированный аммиачный лигнин с 28,6% метоксилов. Сравнение поведения аммиачного кленового лигнина с поведением кленового протолигнина при периодатном окислении показало, что аммиачный лигнин не представлял собой всей массы лигнина в кленовой древесине. [c.120] Аммиачный лигнин был растворим лишь на 39% при нормальной кальциево-бисульфитной варке в течение 6 ч при 130° С. [c.120] О более продолжительном сроке варки не сообщалось. [c.120] Окуда и Хори [116] выделяли лигнин спиртовым раствором едкого натра по Филиппсу (см. Брауне, 1952, стр. 108) из рисовой и пшеничной соломы, сосновой хвои, листьев дуба и японского кедра. Лигнины содержали 2,6, 0,69, 0,35, 0,67 и 0,28% азота соответственно. Гидролиз лигнинов 6 н. соляной кислотой в течение 24 ч и хроматография на бумаге гидролизатов показали присутствие аргинина, лизина, гистидина, фенилаланина, серина, треонина, лейцина, валина, глицина, аланина, пролива, глютаминовой и аспарагиновой кислот. Гидролизат лигнина из рисовой соломы содержал также метионин. [c.120] Приготовление AS-лигнина описано в главе 13. [c.120] Анализы 78,8 /о-ного лигнина. [c.121] При 80° С лигнин готовился следующим образом. Еловые опилки в количестве 500 г нагревались с 6 л воды, содержавшей 400 г фосфата натрия, 300 г первичного кислого фосфата калия и 142 г сульфида натрия 9Н2О в течение 2,5 ч до 80° С и в течение 3 ч при 80° С. На протяжении всего опыта pH 6,9 оставался постоянным, выход древесины составлял 95,8%. [c.121] После экстрагирования древесины 75%-ным алкоголем при 60° С было получено лишь 0,63% очищенного сероводородного лигнина с 60,35% углерода, 5,86% водорода, 14,32% метоксилов и 4,65% серы. [c.121] Согласно спектрам поглощения в нейтральном растворе и при pH 12 по Аулин-Эрдтман (см. главу 6) приготовленный в мягких условиях сероводородный лигнин содержал около одной фенольной гидроксильной группы на три структурных звена лигнина, тогда как тиолигнин из технической варки содержал около одной группы на структурное звено лигнина. [c.122] Тиолигнин осаждался из сульфатного черного щелока, концентрированного до ЗГ Боме, обработкой двуокисью углерода вплоть до достижения pH 8. Светло-коричневый коллоидальный лигнин был коагулирован путем нагревания раствора на паровой бане. Лигнин выделялся в виде густого темного сиропа, который был растворен в воде и подкислен до pH 5. Тиолигнин осаждался в виде желто-коричневого порошка с выходом 10,7% от концентрированного, или 3,8% от исходного щелока. Аналитические данные отсутствуют (см. Бачинская [7]). [c.122] Вернуться к основной статье