ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изостерический метод из "Основы адсорбционной техники" В технической адсорбции достаточно точные для практических целей результаты могут быть получены непосредственно при анализе сетки экспериментальных изотерм. [c.137] Как видно из графиков, изостеры адсорбции в координатах уравнения (4.2) удовлетворительно описываются, прямыми линиями. По углам наклона пзостер в соответствии с уравнением (4.2) рассчитываются дифференциальные теплоты адсорбции. [c.137] Интегрируя кривые зависимости теплоты адсорбции от заполнения, получим интегральные теплоты адсорбции углеводородов й других компонентов промышленных газов на цеолитах и активных углях (табл. 4-1). В этой таб.пице учтены также результаты работы Киселева с сотр. [1] и Астахова с коллегамп из Японии [6]. [c.137] Интегральная теплота адсорбции на участке от О до 1 в первом приближении равна дифференциальной теплоте адсорбции при степени заполнения адсорбционной емкости 0 =0,5. [c.138] Рассмотрение результатов таблицы показывает, что в том случае, когда адсорбционные силы имеют дисперсионный характер, теплоты адсорбции на микропористых адсорбентах — цеолитах всех типов и активных углях — близки друг другу и приблизительно в два раза выше теплоты конденсации [6, 7]. На крупнопористых промышленных адсорбентах это соотношение уменьшается до 1,5 [8]. Зависимость теплот адсорбции нормальных парафиновых углеводородов от числа углеродных атомов в молекуле является линейной с увеличением цепи на одну СНа-групну теплота адсорбции увеличивается ыа 6—10 к Дж/моль (1,5—2,5 ккал/моль). [c.138] Коэффициенты в уравнении, связываюш ем теплоту адсорбции с числом атомов углерода в молекуле нормального парафинового углеводорода, зависят от типа цеолита. Это видно из данных табл. 4-2, составленной Рябухиной [91 на основании результатов работ Баррера, Хебгуда, Ширмера, Киселева, Петерсона и их сотрудников. [c.138] Вклад специфической составляющей взаимодействия прослеживается при сопоставлении теплот адсорбции разных гомологических рядов. Замена одной простой связи в молекуле углеводорода (нанример, пропана) на двойную (пропилен) в случае адсорбции на цеолитах вызывает увеличение теплоты адсорбции в среднем на 8,8 кДж/моль (2,1 ккал/моль). [c.138] Характер влияния структуры адсорбента и химической природы ее поверхности отчетливо проявляется в результате расчета изостерических теплот адсорбции азота на основе прецизионных опытов Табунщиковой [11 ]. На рис. 4,2 представлены дифференциальные изостерические теплоты адсорбции азота на промышленных адсорбентах при различных заполнениях адсорбционной емкости. Теплоты адсорбции азота во всех случаях уменьшаются с увеличением степени заполнения. С другой стороны, на всем участке заполнений теплоты адсорбции возрастают в следующей последовательности активный уголь, силикагель, цеолит NaX, цеолит СаА. При степени заполнения 9 = 0,5 теплоты адсорбции в указанной серии адсорбентов составляют 9,15 9,85 12,30 13,5 кДж/моль (2,18 2,36 2,97 3,24 ккал/моль). Такое расположение адсорбентов в этом ряду объясняется, по-видимому, нарастанием микропористости при переходе от углей и силикагелей к цеолитам и усилением адсорбционных сил за счет специфической составляющей при адсорбции квадрупольной молекулы азота в силикатной (силрша-гель) и катионированной алюмосиликатной (цеолит) структурах. [c.140] Вернуться к основной статье