ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы градуировки и градуировочные модели из "Аналитическая химия Том 2" Константа Ьх, являющаяся коэффициентом пропорциональности между сигналом и концентрацией, называется коэффициентом чувствительности. Обычно прямая пропорциональность, выраженная соотношением (12.2-1), выполняется лишь в ограниченном диапазоне содержаний вещества. При слишком малых содержаниях мал и аналитический сигнал (и потому он не может быть достаточно точно измерен), а при слишком больших содержалиях, как правило, наблюдаются отклонения от линейной зависимости и величина 61 становится переменной. Диапазон, в котором выполняется соотношение (12.2-1), назьшается рабочим диапазоном методики. Этот диапазон часто можно расширить в сторону более высоких концентраций путем соответствующего разбавления анализируемого раствора. В то же время, чтобы расширить его в сторону более низких концентраций, обычно необходимы более сложные химические операции, например концентрирование. Как правило, с ростом концентрации градуировочная кривая изгибается к оси абсцисс. Область концентраций, в которой существует хотя бы какое-то заметное изменение величины сигнала при изменении концентрации, назьшается динамическим диапазоном методики. В области высоких концентраций динамического диапазона коэффициент чувствительности непрерывно уменьшается. [c.466] Подход к решению. Из уравнения реакции мы видим, что стехиометрическое соотношение между NaOH и НС1 составляет 1 1. Коэффициент чувствительности выразим в (мл КаОН)/(ммоль НС1). Титриметрический фактор выразим в виде величины, позволяющей рассчитать точную концентрацию раствора NaOH исходя из приближенного значения концентрации 0,5 М. [c.467] Решение. На титрование 10,00 ммоль кислоты пошло 20,25 мл основания. Отсюда коэффициент чувствительности bi = 20,25 мл NaOH/10,00 ммоль НС1 = 2,025 мл/ммоль. Концентрация раствора щелочи представляет собой обратную величину, равную 1/(2,025 мл/ммоль) = 0,4938 моль/л = 0,9876 0,5моль/л. Отсюда титриметрический фактор / = 0,9876. [c.467] В этом случае для градуировки необходимы две точки. Величина Ьо характеризует сигнал фона, а bi, как и ранее, представляет собой коэффициент чувствительности. Необходимость включения величины бо в градуировочную модель можно проверить с помощью статистических тестов значимости. [c.467] Аналитические модели для более сложных градуировочных моделей (таких, как 12.2-3 или 12.2-4) получают либо алгебраическими, либо (что не менее распространено) численными методами с помощью итерационных процедур. [c.468] Вернуться к основной статье