ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесные составы смесей бутенов из "Изомеризация олефинов" Анализ равновесных составов смесей, образующихся при изомеризации алкенов, удобно начать с рассмотрения равновесных смесей бутенов. [c.16] В общем случае возможно равновесие между четырьмя изомерными бутенами бутеном-1, цис-бутеном-2, транс-бутеном-2 и изо-бутеном. Следует однако, иметь в виду, что в случае ряда каталитических систем образуется смесь только трех нормальных изомеров — например, реакции в присутствии чистой окиси алюминия (см. гл. 5) известны катализаторы, которые дают преимущественно г/занс-изомеры (см. гл. 4), т. е. возможно установление равновесия и между двумя бутенами. Поэтому, сравнивая экспериментальные данные с расчетным равновесным составом, необходимо рассматривать равновесие именно для той смеси, которая образуется при опыте. [c.16] Действительно, для любого углеводорода возможно большое число обратимых реакций, но при термодинамических расчетах нужно учитывать только те, которые протекают с заметными скоростями. Это очевидное положение часто игнорируется при рассмотрении изомеризации алкенов. При этом или не учитывают существенные. реакции, или, наоборот, учитывают реакции, не протекающие в изучаемой системе. [c.17] Фроста [6] для расчета равновесия при образовании изобутена, так как эти исследователи не учитывали структурную и цис-транс-изомеризацию и объединяли бутены-2 с бутеном-1. Аналогичная неточность допущена и в работах В. Р. Жарковой и Б. Л. Молдавского [7] и Мак Керти и Туркевича [8], объединивших ц с-бутен-2 и транс-бутен-2. [c.17] Из изложенного ясно, что равновесные составы следует определять для различных смесей бутенов. Результаты расчетов, выполненных авторами этой книги описанным выше методом, даны в табл. 5. Из данных таблицы можно сделать ряд интересных выводов. Если в качестве сырья используется бутен-1, а целевыми продуктами являются бутены-2 или изобутен, для реакции термодинамически благоприятны низкие температуры. Кроме того, равновесный выход изобутена из бутена-1 выше, чем в из смеси и-бутенов или бутенов-2. [c.17] Интересно, что если при низких температурах термодинамически более стабилен транс-изомер и его содержание в равновесных смесях в 3,5 раза выше, чем содержание цыс-изомера, то по мере повышения температуры отношение транс-1цис- уменьшается, приближаясь к единице. Ощутимо влияние температуры и на количество бутена-1 с ростом температуры содержание а-изомера монотонно растет. [c.17] Бутен - 1 ци с - Б у т е н-2 г т / пане-Бу тен-2 И 3 0 б у т ей. [c.18] Вернуться к основной статье