ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Колебания и вращения атомов и групп атомов из "Полиэфирные волокна" Для атомов и их групп, входящих в состав элементарного звена, возможны различные виды колебаний и вращений друг относительно друга. [c.101] Элементарное звено в тракс-конформации имеет длину 1,075 нм и соответствует наиболее вытянутой форме. [c.102] По данным Маттеса и Рохова [5], только выше температуры —196 С ширина сигнала ядерно-магнитного резонанса начинает слегка увеличиваться, что указывает на отсутствие ниже этой температуры внутренних движений в макромолекуле остаются возможными только колебания отдельных атомов около среднего равновесного положения. [c.102] Пиннок и Вард [61 пришли к заключению, что число мономерных звеньев в сегменте аморфной фазы в среднем равно 2,9, а число мономерных едишш макромолекулярной цепи между узлами сетки, представляющих собой наиболее концентрированные сосредоточения межмолекулярных сил, 23,4 для полиэфира с молекулярной массой 18 ООО и 13,5 — для полиэфира с молекулярной массой 28 ООО. Эти данные свидетельствуют о большой гибкости макромолекулы полиэтилентерефталата в аморфной фазе. Косвенным подтверждением этому могут служить исследования двойного лучепреломления в потоке для растворов полиэтилентерефталата. Из данных по анизотропии цепей полиэтилентерефталата [7] длина сегмента Куна может быть приближенно оценена величиной 1 нм, что свидетельствует о значительной свернутости макромолекул полиэтилентерефталата в растворах. Для сравнения укажем, что длина сегмента Куна для полистирола равна 2,0 нм. [c.102] Различные типы связей и виды колебаний в макромолекуле полиэтилентерефталата отражаются в спектре поглощения инфракрасного излучения и спектре рассеянных нейтронов. В табл. 5.1 основные полосы инфракрасного спектра соотнесены с определенными связями и группами или колебаниями [8—И]. [c.102] Для количественного определения содержания звеньев гош- и транс-конформаций необходимо знать коэффициенты поглощения соответствующих полос спектра поглощения инфракрасного излучения. Но такие сведения отсутствуют. Поэтому возможно только качественное сравнение путем сопоставления интенсивностей полос поглощения, связанных с колебаниями групп СН 2 в гош-и транс-конформации. Миллер и Уиллис [13] использовали с этой целью соотношение интенсивности между сильно меняющейся при кристаллизации полосы при 975 см и интенсивности слабо меняющейся полосы при 795 см (рис. 5.2). [c.103] Разность энергий между гош- и тракс-конформацией составляет = -Егош— Е ,ранс = 9,79 кДж/моль (2340 кал/моль). [c.104] Вернуться к основной статье